硝基苯类一稍基和二硝基化合物 还原一偶氮光度法( B) 1．方法原理
在含硫酸铜的酸性溶液中， 由锌粉反应产生的初生态氢将硝基苯还原 成苯胺，经重氮偶合反应生成紫红染料，进行比测定。以硝基苯 为例，反应如下： 当测定含有苯胺类化合物的废水时， 需测定两份样品， 一份不经还原 测苯胺类含量，另一份按本法将硝基苯类还原成苯胺类测定其总吸光 度，在减去苯胺类的吸光度后，计算出硝基苯类化合物的含量。 本法测得结果为一硝基和二硝基类化合物，测定结果均以硝基苯表 示。
2．干扰及消除
酚 200mg/L 以下、乙醇 5％以下、甲醇 2.5％以下、丙酮 10% 以下无 干扰。
3．方法的适用范围
本方法适用于测定染料、 制药、皮革及印染等行业废水中的硝基苯类 化合物，最低检出浓
度为 0.2mg/L。
4．仪器
1分光光度计。 ② 25m1 具塞比管。
5．试剂
①盐酸(p =1.18g/ml)。②锌粉。
③20%硫酸氢钾溶液。④10%硫酸铜溶液。⑤10%氢氧化钠溶液。
65bbi-142%亚硝酸钠溶液：称取1.0g亚硝酸钠溶于20m1水中，贮存于棕 瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
72.5%氨基磺酸馁溶液：称取2.5g氨基磺酸钱溶于lOOmI水中，贮 存于棕瓶中,置冰箱内保存,放置时间不要超过三周。
82% N- （1-萘基）乙二胺溶液：称取10gN-（1-萘基）乙二胺盐酸盐溶
于水中，在沸水浴上加热使成澄清液，加水至 50m1，贮存于棕瓶
中，置冰箱内保存。当颜加深或出现沉淀时，需重新配制。
9精密pH试纸（pH范围0.5-5.0）。
10硝基苯标准溶液： 取 lOml 乙醇于 25m1 容量瓶中， 盖紧瓶塞， 精确 称重。加入 2-3 滴硝基苯，盖紧瓶塞再称重。用 O.lmol/L 硫酸溶液稀 释至标线，摇匀。使用时，再用 O.lmol/L 硫酸溶液稀释，配制成每毫 升含 O.lOOmg 硝基苯的使用液。
6．步骤 （1 ）校准曲线的绘制 ①吸取1.00ml硝基苯使用溶液（每毫升含 O.lOOmg）于50m1锥形瓶
中，加水至20ml,加入浓盐酸usb转音频2.0m1,锌粉0.5g, 10%硫酸铜溶液2滴,
摇匀。放置15min，过滤，滤液收集于50m1容量瓶中，用水洗涤滤 纸三次,稀释至标线,混匀。
2吸取 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、10.0ml 分别置于 25m1 比管中， 加水至0ml。加1
0%氢氧化钠溶液至出现白絮凝状沉淀 （pH5）加水 至标线，摇匀。加 lml 20%硫酸氢钾溶液混匀，待白沉淀消失。加 5%亚硝酸钠溶液1滴，摇匀。放置3min,加2.5%氨基磺酸铵溶液
0.5ml，充分摇匀，放置3min，待气泡除尽后，加入2%N- （1-萘基）
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乙二胺溶液1.0ml,摇匀。
②放置30min，用10mm比皿，于545nm波长处，以水为参比,
测量吸光度。减去零浓度的空白吸光度后，绘制校准曲线。
（2）样品测定
①取适量水样（使硝基苯加苯胺的总吸光度不超过 0.5）于锥形瓶中, 加水至20m1，加浓盐酸2.0ml，锌粉0.5g, 10%硫酸铜溶液2滴，摇匀。
放置15min，过滤并转移至50ml容量瓶中，用水洗涤锥形瓶及滤纸 三次，稀释至标线，混匀。
②取与①同样量水样于50m1容量瓶中，加浓盐酸2.0m1, 10%硫酸铜
溶液 2 滴，加水至标线，混匀。
3分取上述①、②溶液各10.0ml，分别置于25ml比管中，与绘制 校准曲线步骤相同，以水为参比，测量吸光度。
4空白试验：取20ml水于锥形瓶中，加浓盐酸2.0ml、锌粉0.5g，用 与样品测定相同操作步骤，测量空白吸光度。由①、②两份水样所测 得的吸光度减去空白吸光度后的差值， 分别为水样中的硝基苯类和苯 胺类的吸光度。
7．计算
硝基苯类（mg/L） = mx 5/V
式中：中开泵节能m——由硝基苯类的吸光度减去苯胺类吸光度后，在校准曲线
上查得硝基苯的含量（卩g）;
V――水样体积（ml）。 8精密度和准确度
浓度为 3.8mg/L 的制药废水， 经六个实验室测定， 室内相对标准偏差 为 无纺布储物箱3.5%；室间相对标准偏差为 6.1%；加标回收率为 90.3％ -108.6%。
9．注意事项
①当水样中苯胺类化合物含量 （酸化后测得的苯胺含量） 是硝基苯类 化合物含量 7 倍时，本方法仍适用。 若苯胺比例增加， 则误差增大。
②由于水样酸化与否对苯胺类测得值有影响，因此测定样品时，①、 ②一定要同时取样，同时加入盐酸及硫酸铜溶液，待②样还原后，同 时进行比。③水样经还原操作过滤时，应使用慢速滤纸。
④加 10%氢氧化钠溶液于经还原操作的水样中，当 pH 调至 4-5 时， 溶液可能出现絮状沉淀， 而不经还原操作的水样则无絮状沉淀。 因此， 氢氧化钠溶液用量会略多于经还原操作的水样。 ⑤本方法最适宜的 显温度在22-30C，当低于此温度时，尤应注意校准曲线与水样同 时进行操作。
⑥当水样泽较深时，将同时影响硝基苯类和苯胺类吸光度的测量。
必要时，应在减去水样空白吸光度后，查得并计算两者的含量（参见 本章二、苯胺类，注意事项③）
