1、单选
1 用紫外光照射某双原子分子，使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变短了，则表明该电子 ( ) C A 从成键MO 上电离出去的
B 从非键MO 上电离出去的
C 从反键MO 上电离出去的
2 组成有效分子轨道需要满足下列哪三条原则？( ) D
A 对称性匹配，能级相近，电子配对。
B 能级相近，电子配对，最大重叠
C 对称性匹配，电子配对，最大重叠
D 对称性匹配，能级相近，最大重叠
3 对于极性双原子分子AB，如果分子轨道中的一个电子有90％的时间在A原子轨道φa上，有10％的时间在B的原子轨道φb上，描述该分子轨道归一化的形式为：( ) C
A ψ =0.9φa + 0.1 φb
B ψ =0.1φa + 0.9 φb
C ψ =0.949φa + 0.316
φb Dψ =0.994φa + 0.110 φb
4 下列四种分子或离子中为顺磁性的是( ) B
A N2
B NO
C CN ‒
D O 2‒
5 下列分子或离子中磁矩最大的是( ) D
A N2
B C2
C C2 +
D B2
6 按分子轨道理论, 下列分子(离子)中键级最大的是( ) B
A F2
B
C D
7 OF，OF+，OF– 三者间，键长顺序正确的是 ( ) B
A OF > OF + > OF –
B OF – > OF > OF +
C OF + > OF > OF –
D OF + > OF – > OF
8 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是： ( ) B
A 分子中电子在空间运动的波函数。
B 分子中单个电子空间运动的波函数。
C 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) 。
D 原子轨道线性组合成的新轨道。
9 下面对于分子中电子排布说法正确的是( ) B
B 电子可以排入反键轨道，但排入后轨道能量升高。
C 反键轨道具有和成键轨道相似的性质。
D 反键轨道和相应的成键轨道的分布形状相同。
10 下面关于双原子分子光谱描述正确的是( ) A
A 分子光谱是和分子内部运动密切相关的。
B 分子光谱和核的运动无关。
C 核的自旋和电子自旋在分子光谱中表现很明显，所以不能忽略。
D 一般分子光谱不涉及到电子的跃迁。
11 价键理论处理H2时, 试探变分函数选为( ) C
A y = c1fa(1) + c2fb(2)
B y = c1fa(1) fb(1) + c2fa(2) fb(2)
C y = c1fa(1) fb(2) + c2fa(2) fb(1)
D y = c1fa(1) fa(2) + c2fb(1) fb(2)
12 在LCAO-MO方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定( ) B
A 组合系数Cij
B Cij2
C （Cij）½
D （Cij）-½
13 MO理论认为O2 ‒中净的成键效应是( ) C
A 一个σ键和一个π键
B 一个σ键和两个单电子π键
C 一个σ键和一个三电子π键
D 两个π键
14 通过变分法处理氢分子离子体系，计算得到的体系能量总是：（
） C
A 等于真实体系基态能量
B 大于真实体系基态能量
C 不小于真实体系基态能量 D小于真实体系基态能量
15 由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是： ( ) D
A 红外光谱
B 核磁共振
C 质谱
D 光电子能谱
16 O2的基态分子光谱项为（） B A
1∑ B 3∑ C 1∆ D 3∆
17 价键理论与分子轨道理论的区别在于（
） B A 选用的变分函数不同，结果相同 B 选用的变分函数不同，结果不同 C 选用的变分函数相同，结果不同 D 选用的变分函数相同，结果相同
18 已知某分子轨道可以写成3s+4p，请问其中s轨道的贡献为
（） D A 3 B 9 C 3/5 D 9/25
19 能级间隔最小的分子运动为（） A A 核的平动 B 核的转动 C 核的振动 D 电子运动
20 CH4分子具有下列哪些光谱？（） C A 电子、转动、振动 B 电子、转动 C 电子、振动 D转动、振动
1 类氢离子，其电子出现的最可几半径为 ( ) D
A B C D
2 氢原子的Hamiltonian算符是( ) B
A B C D
3 氢原子的3s、3p、3d、4s轨道能级次序为 ( ) C
A E3s < E3p < E4s < E3d
B E3s = E3p < E4s < E3d
C E3s = E3p = E3d <
E4s D E3s < E3p < E3d < E4s
4 如果一个原子的主量子数是4，则它 ( ) B
A 只有s、p电子
B 只有s、p、d电子
C 有s、p、d和f电子
D 有s、p电子
5 根据玻尔理论氢原子的势能为27eV，以27eV为单位，则He+的电离势将是多少？( ) B A 1/2 B 2 C 1/3 D 1/4
6 下列波函数中量子数n、l、m具有确定值的是 (
) D A B C D
7 中心力场的斯莱特(Slater)模型认为，某电子i受到其余电子的排斥能
为( ) C A B C D
8 Ψ32-1的节面有( )个，其中( )个平面。 "B
D" A 3 B 2 C 1 D 0
9 Rn,l(r)-r图中，节面数为 ( ) B
A n -1个
B n –l -1个
C n –l +1个
D n –l -2个
10 用屏蔽常数近似计算轨道能的方法计算，那么碳原子1s的轨道能近似为：( ) A A –442 eV B –221 eV C –332 eV D –664 eV
11 Fe的电子组态为：3d64s2，其能量最低的光谱支项为：( ) A
A 5D4
B 3P2
C 1S0
D 5D0
12 Nb原子的基态光谱支项为： ( ) D
A 6 D2
B 3 F4
C 2 P3/2
D 6 D1/2
13 下列哪个原子的原子光谱项与F原子的形式完全一样？( ) A
A B B C C N D O
14 对氢原子Ф方程求解，指出下列叙述错误的是 ( ) C
A 可得复数解Фm = exp(imϕ), m = ± m
B 将两个独立特解线性组合可得到实数解
C 根据态函数的单值性，确定m = 0，±1，±2，…±l "
D 根据归一化条件 , 求得"
15 径向分布函数是指 ( ) C
A R 2
B R 2dr
C r 2R 2
D r 2R 2dr
16 已知 He+处于ψ311 状态，则下列结论何者正确？ ( ) D
A E = -R/9
B 简并度为 1
C 径向分布函数的峰只有一个
D 以上三个答案都不正确
17 氢原子处于状态时，电子的角动量 ( ) C
A 在 x 轴上的投影没有确定值，其平均值为 1
B 在 x 轴上的投影有确
定值，其确定值为 1 C 在 x 轴上的投影没有确定值，其平均值为 0
D 在 x 轴上的投影有确定值，其值为 0
18 H 原子3d状态的轨道角动量沿磁场方向有几个分量 ( ) A
A 5
B 4
C 3
D 2
19 组态为 s1d1的光谱支项共有： ( ) D
A 3 项
B 5 项
C 2 项
D 4 项
20 处于原子轨道ψ322中的电子，其轨道角动量向量与外磁场方向的
夹角是： ( ) B A 0° B 35.5° C 45° D 90°
三、判断
1 H2分子重叠积分S随着核间距的减小而增大。 ( ) T
2 线性变分法处理氢分子离子过程中得到Sab积分的数值不会大于1。( ) T
3 分子轨道是描述分子中单个电子在空间运动的状态函数。 ( ) T
4 关于分子键轴成圆柱对称的是σ轨道。 ( ) T
5 紫外可见吸收光谱反映的是分子中核的运动。 ( ) F
6 由于MO理论采用单电子近似, 所以在讨论某个电子的运动时完全忽
略了其它电子的作用。( ) F
7 价键理论可以正确预测分子的磁性。 ( ) F
8 价电子对的排布形状不等于分子的几何形状。 ( ) T
9 不等性杂化的所有价电子对的s成分互不相同。 ( ) F
10 具有自旋未成对电子的分子是顺磁性分子, 但不一定只有含奇数个
电子的分子才能是顺磁性的。( ) T
11 顺磁性分子也有反磁性，但顺磁性大于反磁性。 (
) T
12 氢键属于典型化学键（） F
13 变分法解得的能量是体系真实的能量。（） F
14 分子轨道理论认为两个原子轨道线性组合可以得到三个分子轨道。（） F
15 价键理论可以正确预测分子的磁性。() F
1 H的一个电子处于总节面数为3的p态，该电子的能量应为 1/4R 。( ) F
2 电子填充分子轨道的原则为能量最低原则、保里原理和洪特规则。( ) T
3 多电子原子中，单电子波函数的角度部分与氢原子的完全相同。
( ) T
4 空间同一点出现两个电子的概率一定为零。 ( ) F
5 原子是不可再分的粒子。 ( ) F
6 磁量子数决定了电子运动角动量在z方向上的分量。 (
) T
7 氢原子和钠原子具有相同的基态光谱项。 ( ) T
8 中心力场近似不考虑电子间的作用。 ( ) F
9 光谱支项3 P0比3 P2稳定。 ( ) F
10 电子自旋量子数 s=±1/2 ( ) F
四、填空
1 事实证明Li的2s轨道能和H的1s轨道有效的组成分子轨道，说明原因
____，____，_____。‑ "对称性一致（匹配）原则
最大重叠原则
能量相近原则"
2 两个能级相近的原子轨道组合成分子轨道时，能级低于原子轨道的
分子轨道称为 _____。成键分子轨道
3 分子H2、N2、CH4、NH3中不显示纯转动光谱的有___________，不
显示红外吸收光谱的有__________。 "H2，N2，CH4、
N2，H2"
4 在C2+，NO，H2+，He2+，等分子中，存在单电子σ键的是_____，存在三电子σ键的是______，存在单电子π键的是_____，存在三电子π键的是_______。 "H2+、
He2+、
NO、
C2+"
5 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价电子组态，键级，磁
性。O2的价电子组态_____________________键级_________磁性
________。 "2σg22σu23σg21πu41πg2
2、
顺磁性"
6 OF，OF+，OF- 三个分子中，键级顺序为________________。 OF+> OF > OF-
7 处理H2+离子的的变分法基本原理用公式表示为__________________。
1 将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球
对称的，是只与径向有关的力场，这就是近似。中心力
场
2 氢原子的零点能约为__________ ，基态氢原子单位体积中电子出现
概率最大值在__________处；单位厚度的球壳体积中出现概率最大值在
_________处。 "‘-13.6 eV、
核附近、
r = a0 = 52.9 pm（离核 a0处）"
3 He+ 离子的薛定谔方程为___________________________________________。
4 原子单位中，长度的单位是一个Bohr半径，质量的单位是一个电子
的静止质量，而能量的单位为。 27.2 eV
5 类氢体系的某一状态为Ψ43-1，该体系的能量为_________eV，角动
量大小为_________，角动量在z轴上的分量为_________，轨道磁矩为
_________。 "0.85Z2、2 ħ、-ħ、2 μB"
6 已知类氢离子波函数为 ψ = () 3/2 (6 - 则该轨道的量子数 n为
______、l为 ______和 m为 ______。则该轨道是______。 "3、1、0"
7 多电子体系的完全波函数对于交换其中任意两个电子的坐标必须是
。反对称的
8 Mn原子的基态光谱支项为_____；44Ru原子的基态光谱支项为
______；钠的电子组态为1s22s22p63s1，写出基谱项____________，基
谱支项________；C原子的基态价电子组态是2s22p2，其最稳定的光谱
支项是________；写出V 原子( 原子序数23 )的能量最低的光谱支项
_______；Cl 原子的基谱支项为____ "6S5/2、5F5、2S、2S 0、3P0、
4F3/2、2P3/2"
9 光谱支项3D2所表征的状态中，原子的轨道角动量为______，原子的
自旋角动量为______，原子的总角动量为_______, 在外磁场作用下，该
光谱支项将分裂为______个微观状态。 "ħ、ħ、ħ、5"
六、问答题
1 分子轨道理论要点：
（1）分子中单电子的波函数称为分子轨道。（2）分子轨道由原子轨道
