活性能量射线固化性组合物、固化物及膜的制作方法

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1.本发明涉及活性能量射线固化性组合物及其固化物、以及使用了该组合物的膜。

背景技术：

2.环状烯烃树脂(cop)膜在高透明性、低双折射、低吸湿性、低透湿性等方面优异，因此被广泛用于光学构件、医疗、包装膜、汽车、半导体等用途。特别是在光学用途中，随着电视机等显示器的大面积化，正在研究使用cop膜作为以往使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、三乙酰纤维素(tac)等塑料膜的替代品。
3.另一方面，cop膜的表面硬度不充分，因此有可能在加工时、使用时产生损伤，为了提高耐磨性及耐擦伤性，有时在表面设置由活性能量射线固化性组合物的固化涂膜形成的硬涂层等保护层。
4.但是，cop膜的主要结构为脂环结构，因此具有膜表面的极性低、表面的润湿性差、不易被溶剂侵蚀的特征。因此，在cop膜上涂布硬涂层形成用活性能量射线固化性组合物的情况下，存在涂布材料难以铺展、cop表面与硬涂层之间的密合性低的问题。
5.作为提高cop膜与硬涂层之间的密合性的方法，提出了通过进行底漆处理、电晕处理等前处理来使cop膜表面亲水化的方法(例如，参照专利文献1)。通过该方法，能够提高cop膜表面与硬涂层之间的密合性，但由于底漆层的涂布、干燥，会导致工序数增加，存在成品率降低、成本上升、产生环境负荷等问题，因此要求在没有前处理的情况下与cop膜密合的涂料。
6.针对上述那样的课题，在专利文献2所记载的发明中，提出了通过使用二苯甲酮系引发剂和/或噻吨酮系引发剂、二氧化硅微粒和特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为硬涂层形成用活性能量射线固化性组合物，从而在不实施前处理的情况下得到耐擦伤性和基材密合性优异的硬涂层。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2004-284158号公报
10.专利文献2：日本特开2018-203887号公报

技术实现要素：

11.发明所要解决的课题
12.本发明所要解决的课题在于，提供一种活性能量射线固化性组合物、其固化物和使用其的膜，所述活性能量射线固化性组合物通过涂布在cop膜等基材表面并使其固化，从而无需进行底漆处理、电晕处理等前处理就能够兼顾与基材的优异的密合性和硬涂性。
13.用于解决课题的方法
14.本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过并用夺氢型光引发剂和具有供氢性官能团的树脂，从而在省略底漆处理、电晕处理等前处理且不使用二
氧化硅微粒等的情况下，基材与固化涂膜的密合性优异，并且能够实现优异的硬涂性，从而完成了本发明。
15.即，本发明涉及以下的发明。
16.(1)一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有多官能团(甲基)丙烯酸酯(a)、具有供氢性官能团的(甲基)丙烯酸酯(b)、夺氢型光引发剂(c)和有机溶剂(d)，上述(甲基)丙烯酸酯(a)与上述(甲基)丙烯酸酯(b)为不同的化合物。
17.(2)根据上述(1)所述的活性能量射线固化性组合物，上述(甲基)丙烯酸酯(a)为选自由二六(甲基)丙烯酸酯、二五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种丙烯酸酯。
18.(3)根据上述(1)或(2)所述的活性能量射线固化性组合物，上述(甲基)丙烯酸酯(b)为至少具有(聚)环氧烷结构、胺骨架和硫醇骨架中的任一种或多种的(甲基)丙烯酸酯。
19.(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，上述(甲基)丙烯酸酯(b)为分子内含有3个以上丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。
20.(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，上述夺氢型光引发剂(c)为二苯甲酮系、噻吨酮系、呫吨酮系光引发剂中的任一种。
21.(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的活性能量线固化性组合物，上述夺氢型光引发剂(c)的配合量相对于上述组合物中所含的固体成分的合计100质量份为2～6质量份的范围。
22.(7)根据上述(1)～(6)中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，在将上述(甲基)丙烯酸酯(a)和上述(甲基)丙烯酸酯(b)的合计设为100质量份时，上述(甲基)丙烯酸酯(b)的添加量为10～30质量份。
23.(8)根据上述(1)～(7)中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，在将上述组合物整体设为100质量份时，上述(甲基)丙烯酸酯(b)含有4.5～15质量份。
24.(9)根据上述(1)～(8)中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，上述有机溶剂(d)至少含有酮系溶剂和酯系溶剂中的任一者或两者。
25.(10)上述(1)～(9)中任一项所述的活性能量射线固化性组合物的固化物。
26.(11)一种膜，其在环状烯烃树脂膜基材或烯烃树脂膜基材的至少一面具有(1)～(9)中任一项所述的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜。
27.发明效果
28.本发明的活性能量射线固化性组合物通过在涂布于cop膜等基材表面后使其固化，从而不需要进行基材的底漆处理、电晕处理等前处理就能够形成与基材的密合性优异的硬涂层。
29.另外，本发明的活性能量射线固化性组合物的固化物、固化涂膜由于硬度高、耐擦伤性优异，因此可以在广泛的用途中使用。
具体实施方式
30.本发明的活性能量射线固化性组合物(以下有时简称为“组合物”)含有多官能团(甲基)丙烯酸酯(a)、具有供氢性官能团的(甲基)丙烯酸酯(b)、夺氢型光引发剂(c)和有机溶剂(d)。需要说明的是，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中
的一者或两者，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的一者或两者。
31.[多官能团(甲基)丙烯酸酯(a)]
[0032]
多官能团(甲基)丙烯酸酯(a)(以下有时称为“(a)成分”)是1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物中不属于后述的(b)成分的物质。
[0033]
作为该多官能团(甲基)丙烯酸酯(a)，例如可列举：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等二元醇的二(甲基)丙烯酸酯；三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、对1摩尔双酚a加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、二三(甲基)丙烯酸酯、二四(甲基)丙烯酸酯、二五(甲基)丙烯酸酯、二六(甲基)丙烯酸酯、三七(甲基)丙烯酸酯、三八(甲基)丙烯酸酯、聚聚(甲基)丙烯酸酯等多官能团(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0034]
(a)成分可以使用1种，也可以并用2种以上。
[0035]
其中，作为(a)成分，从固化后得到高交联度、进一步提高固化物和固化被膜的硬度和耐擦伤性的方面出发，优选为4官能以上的(甲基)丙烯酸酯，更优选为四丙烯酸酯。
[0036]
[具有供氢性官能团的(甲基)丙烯酸酯(b)]
[0037]
具有供氢性官能团的(甲基)丙烯酸酯(b)(以下有时称为“(b)成分”)是至少具有供氢性基团和(甲基)丙烯酰基的化合物。
[0038]
本发明中的供氢性基团是指在氧、氮、硫等电负性高的原子上共价结合有烷基的官能团。具体而言，可举出环氧烷结构、胺骨架、硫醇基等。
[0039]
作为(甲基)丙烯酸酯(b)，例如可列举：(聚)乙二醇二六(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二六(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二聚(甲基)丙烯酸酯、对1摩尔新戊二醇加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等具有环氧烷结构的丙烯酸酯；胺改性聚醚四丙烯酸酯等具有胺骨架的丙烯酸酯；乙烷二硫醇改性聚(甲基)丙烯酸酯等具有硫醇基的丙烯酸酯等。
[0040]
需要说明的是，在本发明中，“(聚)乙二醇”是指聚乙二醇和乙二醇中的一者或两者，“(聚)丙二醇”是指聚丙二醇和丙二醇中的一者或两者。
[0041]
从使本发明的组合物固化而成的固化涂膜与基材的密合性的高低考虑，(b)成分的供氢性基团优选为乙氧基或丙氧基，更优选为乙氧基。
[0042]
另外，为了提高将本发明的组合物固化而成的固化物和固化涂膜的耐擦伤性，(b)成分优选在1分子中具有3个以上的(甲基)丙烯酰基。
[0043]
(b)成分可以使用1种，也可以并用2种以上。
[0044]
如后所述，通过(b)成分化学结合于基材，从而本发明的固化涂膜与基材的密合性提高。即，(b)成分的配合量只要是能够与基材进行化学结合的配合量即可，不需要占据组合物中具有聚合性基团的化合物((a)成分+(b)成分)的大部分，因此能够相应地抑制成本。具体而言，相对于(a)成分和(b)成分的合计100质量份，(b)成分的配合量优选为1～80质量份，更优选为5～50质量份，特别优选为10～30质量份。进而，在将本发明的组合物总量设为100质量份时，(b)成分的配合量优选为1～19质量份，更优选为4.5～15质量份。
[0045]
[夺氢型光引发剂(c)]
[0046]
夺氢型光引发剂(c)(以下有时称为“(c)成分”)是为了使(b)成分与基材进行化学结合而含有的物质。进而，为了引发(a)成分和(b)成分的聚合反应，也在本发明的组合物中含有。
[0047]
此处的夺氢型光引发剂是指通过活性能量射线的照射而以单重态激发状态、三重态激发状态的顺序进行状态变化，从相同体系中的其他化合物夺氢而能够产生自由基种的化合物，例如为酮化合物。
[0048]
在本发明中，伴随活性能量射线的照射，(c)成分成为激发状态，从(b)成分夺氢，从而分别产生来自(c)成分的自由基种和来自(b)成分的自由基种。来自(b)成分的自由基种通过从基材中所含的环烯烃骨架等夺氢，从而(b)成分与基材进行共价结合。其结果，可以认为使本发明的组合物固化而成的固化涂膜与基材的密合性提高。
[0049]
作为夺氢型光引发剂(c)，例如可列举：二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯-4-苯基二苯甲酮、4,4
’‑
二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4
’‑
甲基-二苯基硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3’,4,4
’‑
四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3
’‑
二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮系化合物；呫吨酮、2-异丙基呫吨酮、2,4-二甲基呫吨酮、2,4-二乙基呫吨酮、2,4-二氯呫吨酮等呫吨酮系化合物；聚丁二醇双(4-苯甲酰基苯氧基)乙酸酯等具有二苯甲酮骨架的聚合物等。
[0050]
(c)成分可以使用1种，也可以并用2种以上。
[0051]
其中，作为(c)成分，从进一步提高固化物的密合性的方面考虑，优选为二苯甲酮系化合物。
[0052]
进而，若(c)成分相对于本发明的组合物的配合量多，则在将本发明的组合物涂布于基材上后，照射活性能量射线的情况下，被组合物表面吸收的活性能量射线的量变多。其结果，活性能量射线无法到达组合物与基材的界面，固化涂膜与基材间的密合性有可能降低。
[0053]
因此，在将组合物中的固态物整体的合计设为100质量份时，(c)成分的配合量优选为0.1～10质量份，特别优选为2～6质量份。
[0054]
[有机溶剂(d)]
[0055]
有机溶剂在适当调整本发明的组合物的溶液粘度方面是有用的，特别是在进行薄膜涂布时，容易调整膜厚。作为在此能够使用的有机溶剂，例如可列举：甲苯、二甲苯等芳香族烃；甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇等醇类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等酯类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；丙二醇单甲醚等二醇醚类等。这些溶剂可
以使用1种，也可以并用2种以上。
[0056]
本发明的活性能量射线固化性组合物可以通过在涂布于基材上之后使溶剂挥发，然后照射活性能量射线而制成固化涂膜。另外，若醇、醚等供氢能力高的溶剂未完全挥发而残留较多，则从(b)成分的夺氢不会充分进行，固化涂膜的基材密合性有可能差。
[0057]
另一方面，即使在仅使用醇系溶剂、醚系溶剂的情况下，只要能够使溶剂充分挥发，就能够得到高的基材密合性。需要说明的是，特别优选使用包含酮系溶剂、酯系溶剂等不具有供氢性基团的溶剂中的至少一种的溶剂。
[0058]
在本发明的活性能量射线固化性组合物中，作为除上述成分(a)～(d)以外的其他成分，根据用途、要求特性，可以配合光敏剂、阻聚剂、消泡剂、流平剂等表面调节剂、粘度调节剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、有机颜料、无机颜料、颜料分散剂、二氧化硅珠、有机珠等添加剂；氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、五氧化锑等无机填充剂等。这些其他配合物可以使用1种，也可以并用2种以上。
[0059]
本发明的组合物可以在涂布于膜等基材的至少一面之后照射活性能量射线而制成固化涂膜来使用，也可以不使用基材而照射活性能量射线来制成固化物。
[0060]
作为得到固化涂膜时的基材的材质，优选为透明性高的树脂，例如可列举：环状烯烃共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；聚丙烯、聚乙烯、聚甲基1-戊烯等聚烯烃系树脂；乙酸纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等)、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等氯乙烯系树脂；聚乙烯醇；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚醚酮；聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂；降冰片烯系树脂(例如日本zeon株式会社制“zeonor”)、改性降冰片烯系树脂(例如jsr株式会社制“arton”)等。进而，也可以使用将2种以上由这些树脂形成的基材贴合而成的基材。
[0061]
本发明的活性能量射线固化性组合物相对于以往难以提高硬涂层的基材密合性的环状烯烃树脂(cop)具有良好的密合性。具体而言，本发明的组合物的成为激发状态的(c)成分夺取(b)成分的氢，产生来自(b)成分的自由基。来自(b)成分的自由基在夺取cop基材的环烯烃部位的氢的同时进行结合，进而(a)成分与(b)成分共聚、或(a)成分彼此聚合从而进行交联，有助于与cop基材的密合性提高。
[0062]
因此，本发明的组合物可合适地用作以cop为基材的固化涂膜。
[0063]
得到固化涂膜时的基材可以为膜状，也可以片状，其厚度优选为1～500μm的范围。另外，在使用膜状的基材膜的情况下，其厚度优选为20～200μm的范围，更优选为30～150μm的范围，进一步优选为40～130μm的范围。通过将膜基材的厚度设为该范围，即使利用本发明的活性能量射线固化性组合物在膜的单面设置了硬涂层的情况下也容易抑制卷曲。
[0064]
cop膜基材是在膜上将cop成型而得到的。作为cop的市售品，例如可举出日本zeon株式会社制的“zeonor(注册商标)”、“zeonex(注册商标)”；jsr株式会社制的“arton(注册商标)”；宝理塑料(polyplastics)株式会社制的“topas(注册商标)”；三井化学株式会社制“apel(注册商标)”等。
[0065]
本发明的组合物即使在对cop膜基材不实施前处理的情况下，也能够得到相对于cop膜良好的密合性。但是，为了进一步提高密合性，也可以对cop膜预先进行利用喷砂法、
溶剂处理法等的表面凹凸化处理、电处理(电晕放电处理、大气压等离子体处理)、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧/紫外线/电子束照射处理、氧化处理等处理。
[0066]
作为在上述膜基材上涂布本发明的活性能量射线固化性组合物的方法，例如可举出模涂、微凹版涂布、凹版涂布、辊涂、缺角轮涂布、气刀涂布、吻涂、喷涂、浸涂、旋涂、刷涂、利用丝网的满版涂布、线棒涂布、流涂等。
[0067]
作为使本发明的活性能量射线固化性组合物固化的活性能量射线，如上所述，是紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等电离放射线。在此，在使用紫外线作为活性能量射线的情况下，作为照射该紫外线的装置，例如可举出低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、无电极灯(fusion lamp)、化学灯、黑光灯、汞-氙灯、短弧灯、氦镉激光器、氩激光器、太阳光、led灯等。
[0068]
关于在上述膜基材上形成本发明的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜时的固化涂膜的膜厚，从使固化涂膜的硬度充分、且能够抑制由涂膜的固化收缩引起的膜卷曲的方面出发，优选为1～30μm的范围，更优选为2～15μm的范围，进一步优选为3～10μm的范围。
[0069]
实施例
[0070]
以下，通过实施例更具体地说明本发明。
[0071]
(实施例1)
[0072]
将四丙烯酸酯(petta)70质量份、二苯甲酮(以下简记为“引发剂1”)4质量份、供氢性丙烯酸酯(新中村化学公司制的“a-dph-6e”；以下简记为“b-1”)30质量份、丙二醇单甲基醚(pgme)52质量份、甲乙酮(mek)52质量份均匀地混合，制备活性能量射线固化性组合物(1)。
[0073]
(实施例2～15、比较例1～5)
[0074]
除了变更为表1～3所示的组成以外，与实施例1同样地操作，得到活性能量射线固化性组合物(2)～(15)、(r1)～(r5)。
[0075]
[评价用样品的制作]
[0076]
用棒涂机将各例的活性能量射线固化性组合物涂布于厚度100μm的cop膜(日本zeon株式会社制“zeonor(注册商标)膜zf-16”)，使溶剂在一定温度条件下干燥一定时间后，在氮气气氛下使用紫外线照射装置(eyegraphics株式会社制，高压汞灯)以照射光量3kj/m2照射，得到具有膜厚4μm的固化涂膜的cop膜。需要说明的是，在使用活性能量射线固化性组合物(r1)～(r2)的情况下，涂膜未固化，因此在比较例1～2中不进行以下的评价。
[0077]
[密合性评价]
[0078]
在各例的cop膜的固化涂膜表面，以1mm间隔加入纵、横11条切缝，制作100个方格。接着，使赛璐玢胶带(米其邦(nichiban)株式会社制“cellotape(注册商标)ct-18”)与其表面密合后，一下子剥离，将该操作重复2次。根据未剥离而残留的残留面积比率，通过下述基准评价初期密合性。将b评价以上判定为合格。
[0079]
a：残留面积比率为100％。
[0080]
b：残留面积比率为95％以上且小于100％。
[0081]
c：残留面积比率为10％以上且小于95％。
[0082]
d：残留面积比率小于10％。
[0083]
[硬度评价]
[0084]
对于各例的cop膜的固化涂膜的表面，依据jis k5600-5-4(1999)，在750g载荷条件下测定铅笔硬度。对1个硬度进行5次测定，将没有伤痕的测定为4次以上的硬度作为层叠膜的表面硬度。
[0085]
需要说明的是，铅笔的硬度按照硬度从高到低的顺序为2h、h、f、hb、b。
[0086]
[耐擦伤性评价]
[0087]
对于各例的cop膜的固化涂膜的表面，使用crock meter式摩擦试验仪(直径1.0cm圆形摩擦件、钢丝棉#0000、载荷500g、往复10次)进行试验，目视观察试验后的固化涂膜表面，根据下述基准评价耐擦伤性。将4评价以上判定为合格。
[0088]
5：无伤痕。
[0089]
4：浅伤痕为5条以下。
[0090]
3：伤痕为5条以下。
[0091]
2：有多条伤痕。
[0092]
1：有多条显著深的伤痕。
[0093]
[表1]
[0094][0095]
[表2]
[0096][0097]
[表3]
[0098][0099]
表1～3中所示的缩写表示下述化合物。
[0100]“petta”：四丙烯酸酯
[0101]“dpha”：二六丙烯酸酯
[0102]“ua1”：脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯(miwon公司制的“miramer(注册商标)mu9500”)
[0103]“ua2”：脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯(miwon公司制的“miramer pu610”)
[0104]“b-1”：聚乙二醇二六丙烯酸酯(新中村化学公司制的“nk ester a-dph-6e”)
[0105]“b-2”：聚丙二醇二六丙烯酸酯(新中村化学公司制的“nk ester a-dph-6p”)
[0106]“b-3”：聚乙二醇#400二丙烯酸酯(新中村化学公司制的“a-400”)
[0107]“b-4”：三丙二醇二丙烯酸酯(新中村化学公司制的“nk ester apg-200”)
[0108]“b-5”：丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(miwon公司制的“miramer(注册商标)m-170”)
[0109]“b-6”：胺改性聚醚丙烯酸酯(daicel-allnex公司制的“ebecryl(注册商标)80”)
[0110]“引发剂1”：二苯甲酮
[0111]“引发剂2”：2,4-二乙基噻吨酮(igm公司制的“omnirad detx”)
[0112]“引发剂3”：聚丁二醇双(4-苯甲酰基苯氧基)乙酸酯(igm公司制的“omnipol bp”)
[0113]“引发剂4”：1-苯甲酰环己醇(igm公司制的“runtecure 1104”)
[0114]“pgme”：丙二醇单甲醚
[0115]“mek”：甲乙酮
[0116]“mibk”：甲基异丁基酮
[0117]“etac”：乙酸乙酯
[0118]“ipa”：异丙醇
[0119]
可确认，本发明的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜具有与cop膜的优异的密合性，并且硬度和耐擦伤性优异。
[0120]
另一方面，使用了不含(b)成分而仅含有(a)成分作为树脂的组合物的比较例1、2中，未固化而无法评价。可确认，不含(b)成分而使用了含有氨基甲酸酯丙烯酸酯作为树脂的(a)成分的比较例3、4中，基材密合性差。另外，含有分子内裂解型光引发剂的1-苯甲酰环己醇作为(c)成分的比较例5也同样，可确认到基材密合性差。

技术特征：

1.一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有多官能团(甲基)丙烯酸酯(a)、具有供氢性官能团的(甲基)丙烯酸酯(b)、夺氢型光引发剂(c)和有机溶剂(d)，所述(甲基)丙烯酸酯(a)与所述(甲基)丙烯酸酯(b)为不同的化合物。2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性组合物，所述(甲基)丙烯酸酯(a)为选自由二六(甲基)丙烯酸酯、二五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种丙烯酸酯。3.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化性组合物，所述(甲基)丙烯酸酯(b)为至少具有环氧烷结构、胺骨架和硫醇骨架中的任一种或多种的(甲基)丙烯酸酯。4.根据权利要求1～3中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，所述(甲基)丙烯酸酯(b)为分子内含有3个以上丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。5.根据权利要求1～4中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，所述夺氢型光引发剂(c)为二苯甲酮系、噻吨酮系、呫吨酮系光引发剂中的任一种。6.根据权利要求1～5中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，所述夺氢型光引发剂(c)的配合量相对于所述组合物中所含的固体成分的合计100质量份为2～6质量份的范围。7.根据权利要求1～6中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，在将所述(甲基)丙烯酸酯(a)和所述(甲基)丙烯酸酯(b)的合计设为100质量份时，所述(甲基)丙烯酸酯(b)的添加量为10～30质量份。8.根据权利要求1～7中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，在将所述组合物整体设为100质量份时，所述(甲基)丙烯酸酯(b)含有4.5～15质量份。9.根据权利要求1～8中任一项所述的活性能量射线固化性组合物，所述有机溶剂(d)至少包含酮系溶剂和酯系溶剂中的任一者或两者。10.权利要求1～9中任一项所述的活性能量射线固化性组合物的固化物。11.一种膜，其在环状烯烃树脂膜基材或烯烃树脂膜基材的至少一面具有权利要求1～9中任一项所述的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜。

技术总结

本发明提供一种活性能量射线固化性组合物、固化物及膜。本发明的目的在于，提供一种活性能量射线固化性组合物、其固化物及使用其的膜，所述活性能量射线固化性组合物通过涂布在COP膜等基材表面并使其固化，从而无需进行底漆处理、电晕处理等前处理就能够兼顾与基材的优异的密合性和硬涂性。本发明涉及一种活性能量射线固化性组合物、所述活性能量射线固化性组合物的固化物以及在环状烯烃树脂膜基材或烯烃树脂膜基材的至少一面具有所述活性能量射线固化性组合物的固化涂膜的膜，所述活性能量射线固化性组合物的特征在于，含有多官能团(甲基)丙烯酸酯(A)、具有供氢性官能团的(甲基)丙烯酸酯(B)和夺氢型光引发剂(C)。基)丙烯酸酯(B)和夺氢型光引发剂(C)。