一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法与流程

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一种低气味四[
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法
技术领域
[0001]
本发明涉及一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，属于抗氧剂技术领域。

背景技术：

[0002]
抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯)是一种高分子量的受阻酚类抗氧剂，能有效的防止聚合物受光和热引起的氧化老化反应，且与大多数聚合物具有很好的相容性。
[0003]
在抗氧剂1010的生产工艺中，产品中会残留原料、副产物或溶剂等气味较大的物质，例如甲醇、dmf、乙酸乙酯、苯酚等物质，导致产品具有较大的气味，对环境不友好，也不利于人身健康。

技术实现要素：

[0004]
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，能够降低了产品的气味，有利于人身健康、应用领域环保。
[0005]
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，包括以下步骤：
[0006]
(1)将四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品经混合溶剂溶解，加热回流3～4h，冷却结晶、抽滤，得到结晶物；
[0007]
(2)向结晶物中加入热的碱溶液中，并通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1～1.5h，后抽滤去除液体，重复一次，再加入纯水冲洗2～3次，抽滤，得到过滤物；
[0008]
(3)搅拌过滤物，并采用热蒸汽处理，蒸汽处理9～11.5h，得到低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；
[0009]
根据vda270标准，所述低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的气味等级在2～2.5。
[0010]
其中，步骤(3)中，蒸汽处理的具体步骤如下：先在0.1mpa下，热蒸汽流动通入处理1～1.5h，再增压至0.15～0.2mpa，充满热蒸汽后保温保压3.5～4h，再降压至0.1mpa，热蒸汽流动通入处理1～1.5h，再降压至0.08～0.09mpa，充满热蒸汽充满热蒸汽后保温保压2.5～3h，再升压至0.1mpa，热蒸汽流动通入处理1～1.5h。
[0011]
其中，在0.1mpa下，热蒸汽的温度控制在100℃。
[0012]
其中，在0.15～0.2mpa下，热蒸汽的温度控制在125～135℃。
[0013]
其中，在0.08～0.09mpa下，热蒸汽的温度控制在80～90℃。
[0014]
其中，步骤(1)中，所述四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品质量与混合溶剂体积为1:6～8(w:v)。
[0015]
其中，步骤(1)中，所述混合溶剂为乙酸乙酯与甲醇按照体积比1:1.5～2.5(v:v)混合而成。
[0016]
其中，步骤(2)中，所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾的一种，且所述碱溶液的质量分数为0.25～0.45％。
[0017]
其中，步骤(2)中，所述热的碱溶液的温度控制在45～55℃。
[0018]
其中，步骤(2)中，每次添加的热的碱溶液的体积与抗氧剂1010粗品质量为1.5:1(v:w)。
[0019]
其中，步骤(2)中，氮气鼓泡的气压为0.1mpa。
[0020]
本发明的有益效果：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品通过本发明的处理方法，不仅降低了产品的气味，还进一步提高了产品的纯度；本发明的处理方法能够对不同原料生产获得的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品进行处理，获得的产品纯度高、气味低，稳定性更强；本发明的处理方法中采用了热蒸汽处理，处理过程环保，工艺简单，能够对产品的气味进一步去除，同时还能达到干燥产品的目的；本发明在热蒸汽处理依次经常压处理、加压保持、常压处理、降压保持、常压处理的工艺过程，使产品的气味去除的效果更好，产品的质量也得到提升。
具体实施方式
[0021]
为了对本发明作出更加清楚完整地说明，下面用具体实施例说明本发明，但并不是对发明的限制。
[0022]
实施例1
[0023]
一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，具体包括以下步骤：
[0024]
(1)将100g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品置于反应器中，再加入600ml由乙酸乙酯与甲醇按照体积比1:1.5(v:v)混合的混合溶剂溶解，加热回流3h，冷却结晶、抽滤，得到结晶物；
[0025]
(2)将结晶物置于反应器中，再加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.25％氢氧化钠溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1h，后抽滤去除液体，再置于反应器中并加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.25％氢氧化钠溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1h，后抽滤去除液体，再加入30ml纯水冲洗，水洗2次，抽滤，得到过滤物；
[0026]
(3)将过滤物置于反应器中，并搅拌过滤物，先在压力0.1mpa下，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1h，再增压至0.15mpa，充满温度为125℃的热蒸汽后保温保压3.5h，再降压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1h，再降压至0.08mpa，充满温度为80℃的热蒸汽后保温保压2.5h，再升压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示；
[0027]
在本实施例中，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯是以和3,5甲酯为原料、甲醇钠为催化剂制备，经正戊烷萃取、水洗，得到其粗品。
[0028]
实施例2
[0029]
一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，具体包括以下步骤：
[0030]
(1)将100g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品置于反应器中，再加入700ml由乙酸乙酯与甲醇按照体积比1:2(v:v)混合的混合溶剂溶解，加热回流3～4h，冷却结晶、抽滤，得到结晶物；
[0031]
(2)将结晶物置于反应器中，加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.3％氢氧化钾溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1.5h，后抽滤去除液体，再置于反应器中，再加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.3％氢氧化钾溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1.5h，后抽滤去除液体，再加入40ml纯水冲洗，水洗3次，抽滤，得到过滤物；
[0032]
(3)将过滤物置于反应器中，并搅拌过滤物，先在0.1mpa下，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.5h，再增压至0.175mpa，充满温度为130℃的热蒸汽后保压保温4h，再降压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.5h，再降压至0085mpa，充满温度为85℃的热蒸汽后保压保温3h，再升压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.5h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示；
[0033]
在本实施例中，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯是以和3,5甲酯为原料、碱性离子液体为催化剂制备，经正己烷萃取、水洗，得到其粗品。
[0034]
实施例3
[0035]
一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，具体包括以下步骤：
[0036]
(1)将100g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品置于反应器中，再加入800ml由乙酸乙酯与甲醇按照体积比1:2.5(v:v)混合而成的混合溶剂溶解，加热回流3～4h，冷却结晶、抽滤，得到结晶物；
[0037]
(2)将结晶物置于反应器中，再加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.35％氢氧化钾溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1.25h，后抽滤去除液体，再置于反应器中，再加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.35％氢氧化钾溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1.25h，后抽滤去除液体，再加入35ml纯水冲洗，水洗2次，抽滤，得到过滤物；
[0038]
(3)将过滤物置于反应器中，并搅拌过滤物，先在0.1mpa下，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.2h，再增压至0.2mpa，充满温度为135℃的热蒸汽后保压保温3.75h，再降压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1h，再降压至0.09mpa，充满温度为90℃的热蒸汽后保压保温2.75h，再升压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.5h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示；
[0039]
在本实施例中，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯是以和3,5甲酯为原料、叔丁醇钾为催化剂、dmf为溶剂制备，经液体石蜡萃取、水洗，得到其粗品。
[0040]
实施例4
[0041]
一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，具体包括以下步骤：
[0042]
(1)将100g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品置于反应器中，再加入650ml由乙酸乙酯与甲醇按照体积比1:2.5(v:v)混合的混合溶剂溶解，加热回流3～4h，冷却结晶、抽滤，得到结晶物；
[0043]
(2)将结晶物置于反应器中，再加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.45％氢氧化钠溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1.5h，后抽滤去除液体，再置于反应器中，在加入150ml温度控制在45～55℃的质量分数为0.45％氢氧化钠溶液中，并在0.1mpa下通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1.5h，后抽滤去除液体，再加入25ml纯水冲洗，水洗3次，抽滤，得到过滤物；
[0044]
(3)将过滤物置于反应器中，并搅拌过滤物，先在0.1mpa下，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.2h，再增压至0.18mpa，充满温度为132℃的热蒸汽后保温保压3.5h，再降压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1h，再降压至0.09mpa，充满温度为90℃的热蒸汽后保温保压3h，再升压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入过滤物处理1.5h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示；
[0045]
在本实施例中，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯是以2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯和为原料、甲醇钠为催化剂制备，经石油醚萃取、水洗，得到其粗品。
[0046]
对比例1
[0047]
本对比例1的处理过程与实施例2的处理过程相同，不同在于步骤(3)，本对比例1的步骤(3)具体过程为：将过滤物置于反应器中，并搅拌过滤物，先在0.1mpa下，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理11.5h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0048]
对比例2
[0049]
本对比例2的处理过程与实施例3的处理过程相同，不同在于步骤(3)，本对比例2的步骤(3)具体过程为：先在0.1mpa下，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.2h，先增压至0.2mpa，充满温度为135℃的热蒸汽后保压保温3.75h，再降压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理5.25h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0050]
对比例3
[0051]
本对比例3的处理过程与实施例4的处理过程相同，不同在于步骤(3)，本对比例3的步骤(3)具体过程为：先在0.1mpa下，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理3.7h，再降压至0.09mpa，充满温度为90℃的热蒸汽后保温保压3h，再升压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入过滤物处理1.5h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0052]
对比例4
[0053]
本对比例4的处理过程与实施例4的处理过程相同，不同在于步骤(3)，本对比例4的步骤(3)具体过程为：先降压至0.09mpa，充满温度为90℃的热蒸汽后保压保温10h，再升
压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.5h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0054]
对比例5
[0055]
本对比例5的处理过程与实施例4的处理过程相同，不同在于步骤(3)，本对比例5的步骤(3)具体过程为：先增压至0.18mpa，充满温度为132℃的热蒸汽后保温保压10h，再升压至0.1mpa，温度为100℃的热蒸汽流动通入处理1.5h，得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0056]
对比例6
[0057]
本对比例6的处理过程与实施例4的处理过程相同，不同在于步骤(1)，本对比例6的步骤(1)中的混合溶剂是由乙酸乙酯与甲醇按照体积比1:3(v:v)混合而成；得到的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0058]
对比例7
[0059]
本对比例7的处理过程与实施例4的处理过程相同，不同在于步骤(2)，本对比例7的步骤(2)中，不通入氮气，仅是采用继续搅拌翻滚；得到的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0060]
对比例8
[0061]
本对比例8的处理过程与实施例4的处理过程相同，不同在于步骤(2)，本对比例8的步骤(2)中，质量分数为0.45％氢氧化钠溶液的温度为常温；得到的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0062]
对比例9
[0063]
本对比例9的处理过程与实施例4的处理过程相同，不同在于步骤(2)，本对比例8的步骤(2)中，质量分数为0.45％氢氧化钠溶液的温度控制在60～65℃；得到的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0064]
对比例10
[0065]
本对比例10对处理四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品的过程包括以下步骤：
[0066]
将100g抗氧剂1010粗品用1000ml由乙酸乙酯和甲醇按照体积比5：1(v/v)混合溶剂溶解，加热到回流温度，持续20分钟，室温放冷，析出结晶，抽滤后得到结晶，重复以上步骤，得到第二次重结晶产物，干燥，得到的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯；经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0067]
对比例11
[0068]
本对比例11对处理四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品的过程包括以下步骤：
[0069]
将100g抗氧剂1010粗品用1000ml无水乙醇加热回流溶解，趁热过滤、冷却结晶，过滤，得到第二次重结晶产物，干燥，得到的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯，经hplc检测分析纯度，经根据根据vda270标准分析气味等级，结果如表1所示。
[0070]
在本发明中，气味根据vda270标准进行评判，vda270标准的具体方法为：在容器中加入50ml去离子水，将30g处理得到的产品置于容器中，盖上容器盖密封，在恒温实验箱40℃放置24h从烘箱取出，一次测试选用5人进行评价，每个人所给的分数之间的差距大于2时，需要重新评估，等级为1-无察觉、2-察觉，但不让人觉得不舒服、3-直接察觉，但是仍然不让人觉得不舒服、4-让人觉得难受、5-让人觉得很难受、6、无法接受。
[0071]
表1
[0072][0073]
综上所述，本发明的低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法能够对不同原料生产获得的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品进行处理，使得产品气味低，气味等级在2～2.5，纯度高，大于99.1％，晶型更加优异，稳定性更强；发明在热蒸汽处理使产品的气味去除的效果更好，同时还能达到干燥产品的目的，产品的质量也得到提升。
[0074]
最后应说明的是，以上实施例仅用以说明而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域技术人员应当理解，依然可以对本发明进行
修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

技术特征：

1.一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品经混合溶剂溶解，加热回流3～4h，冷却结晶、抽滤，得到结晶物；(2)向结晶物中加入热的碱溶液中，并通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌1～1.5h，后抽滤去除液体，重复一次，再加入纯水冲洗2～3次，抽滤，得到过滤物；(3)搅拌过滤物，并采用热蒸汽处理，蒸汽处理9～11.5h，得到低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯。2.根据权利要求1所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，蒸汽处理的具体步骤如下：先在0.1mpa下，热蒸汽流动通入处理1～1.5h，再增压至0.15～0.2mpa，充满热蒸汽后保温保压3.5～4h，再降压至0.1mpa，热蒸汽流动通入处理1～1.5h，再降压至0.08～0.09mpa，充满热蒸汽充满热蒸汽后保温保压2.5～3h，再升压至0.1mpa，热蒸汽流动通入处理1～1.5h。3.根据权利要求2所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，在0.1mpa下，热蒸汽的温度控制在100℃。4.根据权利要求2所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，在0.15～0.2mpa下，热蒸汽的温度控制在125～135℃。5.根据权利要求2所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，在0.08～0.09mpa下，热蒸汽的温度控制在80～90℃。6.根据权利要求1所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，所述四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品质量与混合溶剂体积为1:6～8(w:v)。7.根据权利要求1所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，所述混合溶剂为乙酸乙酯与甲醇按照体积比1:1.5～2.5(v:v)混合而成。8.根据权利要求1所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾的一种，且所述碱溶液的质量分数为0.25～0.45％。9.根据权利要求1所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，所述热的碱溶液的温度控制在45～55℃。10.根据权利要求1所述的一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，其特征在于，每次添加的热的碱溶液的体积与抗氧剂1010粗品质量为1.5:1(v:w)。

技术总结

本发明公开了一种低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯的处理方法，包括以下步骤：(1)将四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯粗品经混合溶剂溶解，加热回流，冷却结晶、抽滤，得到结晶物；(2)向结晶物中加入热的碱溶液中，并通入氮气鼓泡进行翻滚搅拌，后抽滤去除液体，重复一次，再加入纯水冲洗，抽滤，得到过滤物；(3)搅拌过滤物，并采用热蒸汽处理，得到低气味四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯。本发明能够降低了产品的气味，有利于人身健康、应用领域环保。应用领域环保。