２０１４年８月ＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｒｅｅｎＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ
武西岳
（安徽省淮北市环境保护监测站，安徽淮北２３５０００） 摘要：采用亚甲蓝分光光度法测试了环境水质中阴离子表面活性，对于萃取液出现的乳化现象，使用无水 硫酸钠进行破乳，实验表明：无水硫酸钠破乳法破乳完全，效果明显，并且不产生干扰，平行测试相对标准
偏差１〃１％，加标回收率９３％～１０９％之间，操作简便可行，优于标准分析方法中的异丙醇破乳法。
关键词：阴离子表面活性；萃取；乳化；破乳
中图分类号：Ｏ６５７文献标识码：Ａ文章编号：１６７４－９９４４（２０１４）０８－０２２０－０２
１引言
水中的阴离子表面活性剂会使水面产生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧，造成水质恶化。对环境水样中的阴离子表面活性剂进行监测已成为环境监测工作的一项常规监测，目前，水中阴离子洗涤剂的测定通常采用的标准方法为亚甲蓝分光光度法［１］。本法在分析测试地表水及废水时，最容易出现的操作问题是萃取液的乳化现象，即样品中的待测物、水分及其它复杂成分被萃取液萃取后，在萃取液中产生大量泡沫而难以消除的问题，这种现象会使分光光度法的比操作无法进行。标准方法中介绍的是使用异丙醇破乳方法，但在操作中发现，这种处理方法效果很不理想，处理后依然存在乳化现象，文献中也很难查到乳化现象的处理方法。现使用无水硫酸钠破乳的方法，进行对比实验研究。
２实验
２〃１仪器与试剂
ＴＵ１８１０型分光光度计，１０ｍｍ比皿。２５ｍＬ具塞显管。无水硫酸钠：经５５０℃烘干４ｈ，冷却后密封保存。其他试剂同标准分析方法。
２〃２分析方法原理
阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝的盐类，统称亚甲蓝活性物质（ＭＢＡＳ）。该生成物可被萃取，其度与浓度成正比，用分光光度
计在波长６５２ｎｍ处测量层的吸光度。
２〃３样品测试
取１００ｍＬ过滤后的水样置于２５０ｍＬ分液漏斗中，
加入２５ｍＬ进行萃取，静置分层。对于有乳化现
象的萃取液，把萃取液连同泡沫一起放入２５ｍＬ显管中，加入１ｇ无水硫酸钠，振摇数秒，即可得到澄清透明的待
测液。若乳化现象严重，可以适量多加无水硫酸
钠，至无水硫酸钠不结块。萃取液静置约１ｍｉｎ后，倾倒
上层清液于１０ｍｍ比皿中，６５２ｎｍ处测定吸光度，根
据校准曲线进行定量。
３结果与讨论
３〃１破乳效果的表观现象
对于易产生乳化现象的水样，依据标准分析方法每
１００ｍＬ水样中加入不多于１０ｍＬ的异丙醇后，用２５ｍＬ
进行萃取，静置后，依然可观察到萃取液中存
在大量泡沫，破乳效果很不明显；对于相同水样，不加异
丙醇而改用无水硫酸钠处理萃取液，乳化现象则完全消失，很容易得到澄清透明的待测液。
３〃２无水硫酸钠的干扰性实验
使用无水硫酸钠破乳法，关键的因素是不能对分析
测试产生干扰作用。为检验无水硫酸钠的引入是否产
生干扰作用，现分别对绘制校准曲线的系列浓度标准溶
液的萃取液进行第一次吸光度测定，然后在剩余的萃取
液中各加入１ｇ无水硫酸钠，振摇数秒静置后进行第二
次吸光度测定，结果见表１。
收稿日期：２０１４－０６－０９
作者简介：武西岳（１９７５—），男，安徽淮北人，工程师，主要从事大气、水质、土壤污染物的化学分析。
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参考文献：
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％ 武西岳：阴离子表面活性剂测定中破乳方法的研究
环境及保护帷幕灌浆
表 １ 无水硫酸钠的干扰实验
密封性测试标 准 溶 液 浓 度／（ｍｇ
／Ｌ） 第 一 次 测 值 第 二 次 测 值 相 对 偏 差／％ 表面活性剂绝对含量 ，然 后分别在 １００ｍＬ 水样中
，加 入 阴离子表面活性剂的标准物质 １０〃０μｇ／ｍＬ 的十二烷基 苯磺酸钠标准 溶 液 １〃００ｍＬ、３〃００ｍＬ、５〃００ｍＬ
，进 行 加 标回收率检查 ，结 果见表 ３。
表 ３ 加标回收率实验
曲 线 斜 率
０〃００７７２
０〃００７７０
指路器０〃１
从表 １ 中可以看出
，无水硫酸钠的加入对萃取 液吸 光度测 值 影 响 极 小 ，加入前后吸光 度最大变化值为 ０〃００２，最大相对偏差为 ０〃５％ ，标准曲线的斜率相对偏
差为 ０〃１％ ，基本和分光光
度计的吸光度波动范围大致 相当 ，因 此 ，无水硫酸钠的引入几乎不存在干扰问题 。 ３〃３ 两种破乳方法的精密度比较
对萃取产生乳化现象严重的某废水水样 ，按 照标准 分析方法进行萃取操作 ，分别使用异丙醇和无水硫酸钠 破乳法 ，各 进行 ６ 次 平 行 测 试 ，并计算两种处理方法测 得的吸光度相对标准偏差 ，结 果见表 ２。
crs-014
表 ２ 两种破乳方法吸光度测值精密度对比试验
１
２ ３ ４ ５ ６ ＲＳＤ，％
无水硫酸钠破乳 ０〃３７２ ０〃３７０ ０〃３７５ ０〃３８１ ０〃３７１ ０〃３７８ １〃１ 异 丙 醇 破 乳 ０〃３８８ ０〃３７９ ０〃３９６ ０〃３７２ ０〃３８５ ０〃３９３ ２〃３
从表 ２ 中可以看出
，无水硫酸钠破乳法比异丙 醇破 乳法的萃取液吸光度测值的精密度要好一些 ，主 要原因 应该是异丙醇破乳法去除乳化现象不完全。 ３〃４
无水硫酸钠破乳方法的准确度实验
测定 ６ 个不同的环境水质样品 ，取 样 １００ｍＬ
，以 ２５ｍＬ 萃取 ，１０ｍｍ 比皿显 ，萃 取液均使用 无水硫酸钠破 乳 处 理 ，测 定 出 每 １００ｍＬ 样
品 中 阴 离 子 μ
ｇ／１００ｍＬ 样品 样品含量 加标量 测得量 回收 率
／
１＃ 样 ９〃８３ １０〃０ ２０〃３ １０５
２＃ 样 ７〃５２
１０〃０
１７〃２
９７ ３＃ 样 １１〃４ １０〃０ ２２〃３ １０９ ４＃ 样 ５０〃７ ５０〃０ １０２ １０３ ５＃ 样
２７〃８ ３０〃０ ５５〃８ ９３ ６＃ 样
４１〃９DD LM0558
３０〃０
７０〃５
９５
由表 ３ 可见 ，６ 个样品分析的加标回收率在 ９３％
～１０９％ 之间
，准 确度良 好 ，满 足 《环境水质监测质量保 证手册》［２
］中关于加标回收率的控制要求
。
４ 结语
实验可知 ，萃取液加入的无水硫酸钠不与显反应 的生成物发生反应或产生吸附 ，不对分析产生干扰作
用 ，破 乳完全 ，处理后的萃取液清澈透明 ，无 水硫酸钠破 乳方法不仅能够满 足 精 密 度 、准 确 度 要 求 ，效 果 优 于 标
准方法中的异丙醇 破 乳 法 ，而 且 操 作 方 便 ，省 略 了 分 液
漏斗下端塞入脱脂 棉 的 步 骤。 阴离子表面活性剂的环
境水质监测分析工作中 ，很少遇到萃取液不发生乳 化现 象的样品 ，对于其他环境监测分析项目的萃取液乳 化现 象的处理也很具有参考意义。
参考文献：
［１］中华人民共和国环境保护总局 〃ＧＢ７４９４－８７ 水质
阴离子表面活 性剂的测定 亚甲蓝分光光度法［Ｓ］〃北 京 ：中 华人 民 共和国环境保 护总局 ，１９８７〃
［２］章 亚麟 〃环境水质监测质 量保证手册 ［Ｍ］〃２ 版 〃北
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Ｓｔｕｄｙ
ｏｆＤｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ＭｅｔｈｏｄｉｎＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｎｉｏｎｉｃＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ＷｕＸｉｙｕｅ
（ＨｕａｉｂｅｉＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＳｔａｔｉｏｎｏｆＡｎｈｕｉＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｈｕａｉｂｅｉ２３５０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓｓｔｕｄｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｓａｎｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｗａｔｅｒｂｙｕｓｉｎｇ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｌｕｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏ－
ｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄａｎｄｄｅｍｕｌｓｉｆｉｅｓｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｂｙ ｍｅａｎｓｏｆａｎｈｙｄｒｏｕｓｓｏｄｉｕｍｓｕｌｆａｔｅｗｈｉｃｈｈａｓａｃｈｉｅｖｅｄｇ
拉线抱箍ｏｏｄｒｅｓｕｌｔｓ〃 Ｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｃａｎｄｅｍｕｌｓｉｆｙｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙａｎｄｃｌｅａｒｌｙｗｉｔｈｏｕｔｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ，ａｎｄｔｈｅｐａｒａｌｌｅｌｔｅｓｔｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａ－ ｔｉｏｎｉｓ１〃１％ ａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｉｓｂｅｔｗｅｅｎ９３％ ａｎｄ１０９％ 〃Ｉｎｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ，ｔｈｅａｎｈｙｄｒｏｕｓｓｏｄｉｕｍｓｕｌｆａｔｅｄｅｍｕｌｓｉｆｉｃａ－ ｔ
ｉｏｎｍｅａｓｕｒｅｉｓｓｉｍｐｌｅａｎｄｆｅａｓｉｂｌｅａｎｄｉｓｂｅｔｔｅｒｔｈａｎｔｈｅｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｌｃｏｈｏｌｄｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗｈｉｃｈｉｓｂｅｙｏｎｄｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄａｎａｌｙｓｉｓｍｅｈｔｏｄ〃
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｎｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｄｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ
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０ ０〃０１７
０〃０１７
０
０〃１０
０〃１０２ ０〃１０１ ０〃５ ０〃３０ ０〃２４９ ０〃２４９ ０ ０〃５０ ０〃４０４ ０〃４０５ ０〃１ ０〃７０ ０〃５５３ ０〃５５１ ０〃２ ０〃９０
０〃７１９ ０〃７１７ ０〃１
