表1-1 多胺固化剂的性质 类别 | 名称 | 略称 | 密度/g·ml-1 | 室温状态 | 黏度/Pa·s | 熔点/℃ | 脂肪胺 | 二乙烯三胺 | DETA | 0.954 | 液态 | 0.005 | - | 三乙烯四胺 | TETA | 0.98 | 液态 | 0.019 | - | 四乙烯五胺 | TEPA | 1.00 | 液态 | 0.001 | - | 二乙氨基丙胺 | DEPA | - | 液态 | - | - | 乙二胺 | EDA | - | 液态 | - | - | 聚酰胺-多胺 | - | - | - | 基于胺值不同,可由半固态至液态 | 半固态(胺值90)液态1.0~2.5(胺值600) | - | 脂环族 | 孟烷二胺 | MDA | - | 液态 | 0.019 | - | 异佛尔酮二胺 | IPDA | 0.924 | 液态 | 0.018 | - | N-氨乙基哌嗪 | N-AEP | - | 液态 | - | - | 3,9-双(3-胺丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺十一烷加合物 | ATU加合物 | - | 液态 | - | - | 脂肪族 | 双(4-胺基-3-甲基环己基)甲烷 | - | 0.945 | 液态 | 因加合物种类而异 | - | 双(4-胺基环己基)甲烷 | - | 0.95 | 固态 | 0.06 | 40 | 芳香族 | 间苯二甲胺 | m-XDA | 1.05 | 结晶体液体 | - | - | 二氨基二苯基甲烷 | DDM | 1.05 | 固体 | - | 89 | 二氨基二苯基砜 | DDS | 1.33 | 固体 | - | 175 | 间苯二胺 | m-PDA | 0.95 | 固体 | - | 62 | 其他 | 双氰胺 | DICY | - | 固体 | - | 207~210 | 己二酸二酰肼 | AADH | - | 固体 | - | 180 | | | | | | | |
表1-2 BA树脂与多胺固化剂的固化条件、性能及应用 类别 | 名称 | 胺当量 | ω(固化剂)(%) ① | 适用期② | 标准固化条件 | HDT/℃ | 特点 | 用途③ | 优点 | 缺点 | 粘层浇涂接压铸料 | 脂肪胺 | DETA | 20.6 | 5~10[8] | 20min | 常温×4天+100℃×30min | 90~125 | 低黏度、室温速固 | 适用期短、白化现象 | ○○○○ | TETA | 24.4 | 6~12[9] | 20~30min | 常温×4天+100℃×30min | 98~124 | 各种机械性能均衡 | 毒性(分子质量愈小毒性愈大) | ○○○○ | TEPA | 27.1 | 7~14[12] | 20~40min | 常温×7天+100℃×30min | 115 | 室温固化、长的适用期低温性能、电性能 | 耐热性低,耐药品性毒性 | ○○○○ | DEPA | 65 | 粘接8浇注4层压6 | 1~4h | 65℃×4h+115℃×1h | 85 | - | - | ○○○× | 聚酰胺-多胺 | - | 90~600 | - | 0.5~4h因胺值而不同 | 常温×7天+60℃×2h | 55~113 | 配比范围宽,机械性能均衡,粘接性、耐水性 | 耐热性,耐药品性 | ○××○ | 脂环胺 | MDA | 42.5 | 22 | 6h | 80℃×2h+130℃×30min | 148~158 | 低黏度、耐热性、耐稳定性 | 因吸收CO2而发泡 | ○○○× | IPDA | 41 | 24 | 1h | 80℃×4h+150℃×1h | - | 与MDA同 | 与MDA同在室温下只固化至B-阶段与DE-TA、TETA同 | ×○○× | N-AEP | 43 | 20~22 | 20~30min | 常温×3天+200℃×30min | 110~120 | 与DETA、TETA同冲击性 | 与MDA同在室温下只固化至B-阶段与DE-TA、TETA同 | ×○○× | ATU加合物 | 45~133 | - | 1~2h | 常温×7天+60℃×2h | 55~81 | 适用长期、速固,配比宽,可挠性、粘接性、透明无固化物 | 耐热性 | ○×○○ | - | 60 | - | 3h | 80℃×2h+150℃×2h | 155~160 | 耐热性、高温机械性,高温电性能 | - | ×○○○ | - | 53 | - | - | 60℃×3h+150℃×2h | 若男和她的儿女们150 | 耐热性、高温机械性,高温电性能 | - | ×○○○ | 芳香胺 | m-XDA | 34.1 | 16~18 | 20min | 常温×7天+60℃×1h | 130~150 | 常温固化,使用期长、耐热性 | 因吸收CO2而发泡 | ○××× | DDM | 49.6 | 25~30 | 8h | 80℃×2h+150℃×4h | 150 | 耐热性、电性能、耐药品性 | 混合操作,固化物着 | ○○○○ | m-PDA | 34 | 14~16 | 6h | 80℃×2h+150℃×4h | 150 | 类似DDM | 类似DDM | ○○○× | DDS | 62.1 | 30~35 | 约1年 | 110℃×2h+200℃×4h | 180~190 | 适用期长,耐热性 | 混合操作,混合物高黏 | ○○○× | 其他 | DICY | 20.9 | - | 6~12月 | 160℃×1h+180℃×20min | 125 | 潜伏性,半固化物贮存稳定 | 混合操作,高温固化 | ○○○× | AADH | - | - | - | - | - | 潜伏性,可挠性 | 混合操作 | ○○×○ | | | | | | | | | | |
①方括号中为标准用量 ②室温,样品量100g ③○=良好 ×=差 表1-3 不同类型固化剂-环氧树脂固化物性能比较① 固化剂 | ω(固化剂)(%) | 凝胶时间/min | 固化周期 | | 抗压强度/MPa | 抗压模量/GPa | 压缩形变(%) | DETA | 12 | 30 | 25℃凝胶+100℃×2h | 122 | 115.35 | 3.57 | - | 薄荷烷二胺(或MDA) | 22 | 480 | 100℃×2h+200℃×3h | 151 | 133.86 | 2.68 | 8.0 | N-AEP | 20 | 20~30 | 25℃凝胶+150℃×2h | 110 | 94.13 | 1.92 | 10.5 | 聚酰胺树脂 | 100 | 180 | 25℃凝胶+120℃×3h | 58 | 49.43 | 1.41 | 13.0 | | | | | | | | |
固化剂 | 抗拉强度/MPa | 抗拉模量/GPa | 断裂伸长率/% | 介电强度/kV·mm-1 | 介电常数23℃,60Hz | tanσ | 耐化学性,质量增量(%) | 60Hz | 103Hz | 沸丙酮3h | 沸水24h | DETA | 74.83 | 2.81 | 6.3 | 18.32 | 4.1 | 0.015 | 0.020 | 0.63 | 0.51 | 薄荷烷二胺(或MDA) | 61.78 | 3.02 | 2.9 | 18.12 | 5.3 | 0.005 | 0.018 | 1.70 | 1.51 | N-AEP | 65.90 | 2.75 | 8.8 | 15.76 | 3.0 | 0.018 | 0.025 | 破坏 | 2.80 | 聚酰胺树脂 | 37.76 | 1.68 | 9.0 | 2.76 | 3.2 | 0.035 | 0.033 | 破坏 | 3.60 | | | | | | | | | | |
①所用原料树脂:环氧当量=180~195的双酚A型环氧树脂;凝胶时间在23℃用药1.1L舞料测定。 表1-4 二乙烯三胺的质量分数对固化物的硬度及耐化学腐蚀性能的影响① ω(二乙烯三胺) | 不同温度下的巴科尔硬度 | 沸水中3h | 沸丙酮中3h后 | 25℃ | 60℃ | 80℃ | 100℃ | 120℃ | 巴科尔硬度 | 增重(%) | 巴科尔硬度 | 增重(%) | 6 | 33 | 0 | - | - | - | 25 | 0.82 | 0 | 7.44 | 7 | 34 | 18 | 0 | - | - | 27 | 0.70 | 0 | 3.66 | 8 | 35 | 26 | 12 | 0 | - | 31 | 0.48 | 12 | 1.66 | 9 | 38 | 25 | 16 | 1 | 0 | 31 | 0.45 | 25 | 0.80 | 10 | 37 | 26 | 18 | 10 | 0 | 32 | 0.44 | 31 | 0.52 | 11 | 38 | 26 | 21 | 10 | 0 | 33 | 0.49 | 35 | 0.54 | 12 | 36 | 27 | 22 | 8 | 0 | 31 | 0.46 | 35 | 0.20 | 13 | 34 | 27 | 16 | 5 | 0 | 30 | 0.48 | 35 | 0.26 | | | | | | | | | | |
①所用树脂为环氧当量为190的双酚A型环氧树脂,室温凝胶后在110℃固化4h。理论计算二乙烯三胺质量分数=10.8%。 表1-5 分别用三乙烯四胺、低分子聚酰胺树脂固化东都化成YD型环氧树脂的性能对比① 树脂型号 | ω(三乙烯四胺)/% | ω(低分子聚酰胺)/% | 使用期/min | 抗弯强度/MPa | 抗拉强度/MPa | 抗压强度/MPa | 粘结力/MPa | 硬度(洛氏) | 热变形温度/℃ | 冲击韧性/(kJ·m-2) | M级 | P级 | YD-115 | 10 | - | 50 | 61.78 | 35.30 | 100.03 | 0.61 | - | 37 | 46 | 1.6 | - | 50 | 130 | 40.21 | 37.27 | 50.99 | 7.55 | 72 | - | 39 | 2.3 | YD-127 | 10 | - | 50 | 44.13 | 22.56 | 109.34 | 3.92 | - | 60 | 54 | 1.1 | - | 50 | 130 | 56.88 | 36.28 | 62.96 | 6.08 | 77 | - | 42 | 2.0 | YD-128 | 10 | - | 5 | 46.19 | 24.52 | 113.76 | 4.12 | - | 61 | 55 | 1.2 | - | 50 | 130 | 76.49 | 39.23 | 62.37 | 6.37 | 80 | - | 43 | 2.1 | | | | | | | | | | | | |
①固化测试条件:100g树脂配料,20℃固化7d后测定强度。热变形温度为负荷2.5kg 14d后测定,低分子聚酰胺胺值为350。 |
表1-6 在24℃下环氧树脂的环氧基残留量 固化时间/h | 环氧基残留量/(%) | 固化时间/h | 环氧基残留量/(%) | 0 | 100.0 | 95 | 41.7 | 2 | 92.5 | 124 | 41.2 | 26.5 | 45.5 | 125 | 40.8 | 31 | 43.9 | - | - | | | | |
表1-7 固化温度与剪切强度的关系① 固化温度/℃ | 固化时间/h | 抗剪强度/MPa | 固化温度/℃ | 固化时间/h | 抗剪强度/MPa | 20~25 | 60.0 | 12.3 | 95 | 0.5 | 40.0 | - | 360.0 | 20.0 | 145 | 0.5 | 42.0 | | | | | | |
表1-8 芳胺的影响① 芳胺名称 | 芳胺用量(m)/g | 热变形温度/℃ | 无 | 0 | ~80 | 间苯二胺 | 3.8 | 104 | 4,4'-二氨基二苯甲烷 | 6.5 | 93 | | | |
表1-9 KH-514胶粘剂的耐老化性能 老化项目 | 室温抗剪强度/MPa | 60℃抗剪强度/MPa | 不均匀扯离强度/kN·m-1 | 老化前 | ≥25.0 | ≥20.0 | ≥53 | 60℃,30天 | 25.2 | 25.4 | - | 60℃,相对湿度98%,30天 | 26.7 | 22.0 | - | 广州地区,3年大气老化 | 23.4 | 16.3 | 31 | 海水,30天 | 22.4 | 22.2 | - | 煤油,135天 | 22.6 | 21.6 | - | 丙酮,135天 | 19.6 | 17.4 | - | 酒精,135天 | 17.2 | 17.6 | - | | | | |
表1-10 低分子聚酰胺固化物性能 固化剂 | 热变形温度/℃ | 抗弯强度/MPa | 抗弯模量/GPa | 抗拉强度/MPa | 断裂伸长率/% | 冲击韧度/(kJ·m-2) | 巴氏强度 | V-115① | 45 | 77 | 1.6 | 42 | 8 | - | 50~60 | V-125② | 70~85 | 91~105 | 1.8~2.2 | 56 | 8 | - | 65~75 | V-140③ | 110~115 | 98 | 2.2 | 56 | - | 1.1~2.7 | 69~71 | | | | | | | | |
①V-115:n(二聚酸):n(DTA)=2:3;胺值238 ②V-125:m(二聚酸):n(DTA)=1:2;胺值345 ③V-140:m(二聚酸):n(DTA)=1:2;胺值375 表1-11 脂环族多元胺的固化物性能 固化剂 | ω(%) | 热变形温度/℃ | 抗弯强度/MPa | 抗弯模量/GPa | 抗拉强度/MPa | 断裂伸长率(%) | 冲击韧度/kJ·m-2 | 硬度(洛氏M) | 介质常数50Hz,23℃ | 功率因数50Hz,23℃ | 体积电阻率/Ω·cm | C-260 | 33 | 130~150 | 107 | 2.64 | 77 | - | - | - | 4.0 | 0.005 | 2×1016 | MDA | 6~22 | 148~158 | 109~123 | - | 64 | 2.9 | 1.6~2.2 | 105 | - | - | - | IPDA | 24 | 149 | 125 | 4.30 | 73 | 3.6 | - | - | 3.8 | 0.002 | 1×1016 | HM | 30 | 150 | 100 | - | 50 | - | - | 108 | 3.1 | - | 1×1016 | N-AEP | 20 | 100~120 | 100 | - | 64 | 8.8 | 5.4~6.5 | 95~105 | - | - | - | m-XDA | 16~18 | 130~150 | 124 | 3.07 | 75 | 6.7 | - | - | 4.0 | 0.005 | 2×1016 | | | | | | | | | | | | |
表1-12 芳香胺二胺的固化物性能 固化剂 | ω(%) | 热变形温度/℃ | 抗弯强度/MPa | 抗弯模量/GPa | 抗压强度/MPa | 抗拉强度/MPa | 断裂伸长率(%) | 冲击韧度/kJ·m-2 | 硬度(洛氏M) | 介质常数50Hz,23℃ | 功率因数50Hz,23℃ | 体积电阻率/Ω·cm | m-PDA | 14~15 | 155 | 109 | 3.2 | 74 | 56 | 3.0 | 1.1~1.6 | 108 | 3.3 | 0.007 | - | DDM | 27~30 | 155 | 123 | 2.7 | 74 | 57 | 4.4 | 1.6~2.7 | 106 | 4.4 | 0.004 | 1×1015 | DDS | 35~40 | 175 | 126 | 3.0 | - | 60 | 3.3 | - | 110 | - | - | - | m(PDA):m(DDM)=6:4 | 20 | 150 | 115 | 3.1 | 74 | 56 | 4.8 | 2.7 | 105~110 | 4.5 | 0.006 | 1×1016 | m(DDM)m(IPDA)=4:6 | 25 | 155 | 116 | - | - | - | - | - | - | 3.4 | 0.012 | - | | | | | | | | | | | | | |
表1-13 芳香胺固化环氧树脂的耐化学腐蚀性能① 化学药品 | 用间苯二胺固化 | 用二氨基二苯基砜固化 | 试样外观变化 | 抗弯强度/MPa | 试样外观变化 | 抗弯强度/MPa | 初始 | 180天后 | 初始 | 180天后 | 25%②HCl(54℃浸泡) | 稍绿 | 135.92 | 111.89 | 稍有发黑 | 122.88 | 62.47 | 25%CH3COOH | 无变化 | 135.92 | 康永彬126.34 | 无变化 | 122.88 | 105.03 | 100%三氯乙烯 | 无变化 | 135.92 | 105.03 | 无变化 | 122.88 | 91.99 | 6%NaOCl | 同济大学图书馆 严重粉化 | 135.92 | 135.23 | 严重粉化 | 122.88 | 127.38 | 蒸馏水 | 无变化 | 135.92 | 127.68 | 无变化 | 122.88 | 127.00 | 50%NaOH(82℃浸泡) | 表面稍发暗 | 135.92 | 143.47 | 稍发暗 | 122.88 | 118.76 | 25%H2SO4枣庄学院学报 | 表面稍发暗 | 135.92 | 102.97 | 边缘稍有发黑 | dfm122.88 | 111.89 | 25%HCl | 表面发黑 | 135.92 | 107.09 | 相当的发黑 | 122.88 | 58.35 | 40%甲醛 | 边缘稍有溶胀 | 135.92 | 98.85 | 边缘稍有溶胀 | 122.88 | 108.46 | 25%锘酸铝 | 稍有粉化 | 135.92 | 125.62 | 表面稍有痕迹 | 122.88 | 107.78 | 28.5%硫酸铝 | 稍有发黑 | 135.92 | 129.74 | 无变化 | 122.88 | 118.07 | | | | | | | |
表1-14 酰基胍类促进剂固化性能 促进剂 | 我们的歌声固化时间/min | 抗剪强度/MPa | 促进剂 | 固化时间/min | 抗剪强度/MPa | 乙酰胍 | 10 | 31.8 | 乙酰胍 | 10 | 16.1 | 20 | 38.5 | 20 | 31.1 | 40 | 40.6 | 40 | 40.1 | | | | | | |
表1-15 酰肼的熔点、使用期及固化物差热分析 酰肼固化剂 | 熔点/℃ | 使用期/天 | 差热分析 | 起始温度/℃ | 放热峰/℃ | 琥珀酸酰肼(SuADH) | 163 | 120 | 161 | 165 | 己二酸酰肼(AADH) | 180 | 120 | 161 | 167 | 间苯二酸酰肼(IPADH) | 212 | 120~150 | 154 | 160 | 对一羟基安息香酸酰肼(POBH) | 248 | 120 | 153 | 161 | 水杨酸酰肼(SaAH) | 151~152 | 4 | 96 | 130 | 苯基氨基酸酰肼(PAPAH) | 93~95 | 2 | 115 | 150 | DICY | 207~208 | 300 | 178 | 182 | | | | | |
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