地质论——精选推荐

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第54卷 第2期
2008年3月
地 质 论 评   GEOLOGICALREVIEW 
Vol.54 No.2
Mar. 2008
注:本文为“长江学者和创新团队发展计划”项目(批准号IRT0546,重大地质突变期生物环境协同演化)的成果。收稿日期:2007 05 28;改回日期:2007 07 16;责任编辑:章雨旭。
作者简介:周树青,女,1969年生。博士研究生,矿产普查与勘探专业,主要从事石油地质、地球化学研究。通讯地址:100083,北京市海淀区学院路29号,中国地质大学能源学院博士生;电话:010-82320603;Email:zsqhn@126.com。
稳定同位素记录与环境、生命
演化中的重大事件
周树青1),黄海平1),史晓颖2),林畅松1),胡尊伟1
1)中国地质大学能源学院,北京,100083;2)中国地质大学地球科学与资源学院,北京,100083中俄天然气谈判
内容提要:自从地球诞生以来经历了许多重大事件:早期生命的出现、大气氧化事件(Atmosphericoxygenation)、雪球地球及多次生物绝灭与复苏事件。稳定同位素记录在古环境和生命演化研究中具有重要意义,在记录环境变化和生命演化的重大事件中发挥着重大作用:碳同位素的分馏记录了最早生命的开始,硫同位素的非质量相关分馏(
Independentmassfractionationofsulphurisotopes)记录了大气中氧含量的重大变化,而在显生宙的几次重大生物灭绝事件中,均有碳同位素的负向漂移。
关键词:碳同位素;硫同位素;最早生命;大气氧化事件;生物绝灭
  自从地球诞生以来,地球上经历了许多重大事件:早期生命的出现、大气氧化事件及多次生物绝灭与复苏事件。生命是何时开始的?生命又怎样进行演化?在生物演化的漫长历史中,生物与环境怎样
相互作用?生物灭绝与复苏伴随着怎样的环境条件?近年来,随着人类生存环境的恶化,人类探索外星生命的兴趣与日俱增,生命起源、演化及与环境的协同演化问题,成为许多学科关注的焦点,吸引了生物、地质、化学等许多领域的学者,研究方法也从生物化石、元素地球化学、同位素地球化学到分子化石。与有机分子、生物结构相比,生物过程的同位素证据更抗高温破坏(Hayesetal.,1983)。稳定同位素在古环境和生命演化研究中具有重要的意义。
1 最早生命的证据———碳同位素
的分馏
  地质记录中最古老的生命证据可以追溯到3 5~3 8Ga。格陵兰古太古代的变质沉积岩中,有机
质δ13C的变化范围为-22‰~-50‰(Mojzsisetal.,1996;Rosingetal.,1996)。观测到的低δ13C有
机质位于磷灰石晶体内,碳同位素没有受到明显的变质作用改变(
Mojzsisetal.,1996)。这些变质沉积岩的低δ13C值(Rosingetal.,1999)被广泛接受为
生物成因,可能是地球生命最古老的化学证据(Ban erjeeetal.,2006)。南非Kaapvaal和澳大利亚Pil bara克拉通3 2~3 5Ga的火山岩沉积序列中的同
位素记录更有说服力,碳酸盐的δ13
C值平均为0±2‰(Veizeretal.,1989),有机质的δ13C值范围为
-25‰~-41‰(Straussetal.,1992;DesMarais,1997)。
古太古代有机质较低的δ13
C值指示其生态系统
主要受自养生物控制,在CO2含量很高的情况下,戊糖磷酸盐分异作用通常产生最大的分馏作用(Schidlowskietal.,1993)。然而,Hayes(2001)认
为,古太古代地层序列中有机质的δ13
C值指示了各
种微生物的自养同化分异作用,特别是在厌氧条件下。与三羧酸逆循环(reversetrica
rboxylicacidcy cle)、3 羟基丙酸盐循环(3 hydroxypropionatecy cle)、戊糖磷酸盐循环(pentosephosphatecycle)和乙酰基 辅酶A循环(acetyl CoAcycle)的碳同化作用伴随的同位素分异范围可从<10‰到>40‰。古太古代碳酸盐和干酪根的同位素记录是一致的,这些同位素记录也和化学自养微生物(包括产甲烷菌)及不产氧的光合自养细菌的同位素分异一致(
Schidlowskietal.,1983)。
2 地球第一次氧化事件———碳、硫同位素证据
  MacGregor(1927)提出,古元古代空气氧化还原状态发生了改变。>2 45Ga的沉积序列为包含岩屑沥青铀矿、菱铁矿和黄铁矿(Rasmussenetal.,1999;Englandetal.,2002)、还原浅水相铁的形成(Beukesetal.,1990)、不富含氧化—还原敏感元素的高碳页岩和无氧化古土壤(Holland,1994)的冲积沉积,早期成岩黄铁矿的δ34S与海水的硫酸盐含量(<200μM)一致(Habichtetal.,2002)。相反,<2 22Ga的沉积序列包含了红层(Chandler,1980)、富CaSO
的蒸发盐(Chandler,1988;Tabakhetal.,1999)、氧化浅水相铁的形成(Beukesetal.,1992)。这些序列上面为氧化古土壤(Ryeetal.,1998)覆盖,其δ34S与海水的硫酸盐含量(>200μM)一致(Strauss,2002)。尽管仍有人认为这种现象是由不同的沉积后作用和不同构造环境引起的,而非空气氧水平的增加(Dimrothetal.,1976;Clemmeyetal.,1982;Phillipsetal.,1987;Ohmotoetal.,1996),但这种变化是空气氧含量在2 45~2 22Ga之间增加的强有力证据。
现代优化计算方法2.1 硫同位素的非质量相关分馏
Farquhar等(2000)发现,硫同位素非质量相关分馏为追踪空气中氧含量的变化提供了新的工具。>2 47Ga的老地层单元的硫化物和硫酸盐中,硫的MIF值(用△33S表示)范围为-2.5‰~+8.1‰,而<1.9Ga的地层中所有硫化物和硫酸盐的△33S<0 4‰(Farquharetal.,2000;Onoetal.,2003)。硫同位素中产生MIF的已知机理是气相的光解作用(Farquharetal.,2001),这种作用已经在现代空气中观察到(Romeroetal.,2002)。太古宙记录中大量MIF信号的保存可能与空气中缺乏臭
氧屏蔽有关,高能紫外线深深穿透,将SO
光解成元素硫和水溶硫相。太古宙空气中,元素硫颗粒和水溶硫的同位素组成没有彻底交换,因此它们的部分MIF信号被传递到地表;在空气氧含量大于10-5PAL(PAL指目前空气水平)时,硫被氧化成硫酸盐,发生交换,失去大多数MIF信号(Pavlovetal.,2002)。从厌氧到有氧空气的转变解释了1 9Ga以后地层中的硫化物和硫酸盐缺乏>0 4‰的△33S值,这段时间内空气的氧气分压超过了10-5PAL。因此,通过确定硫化物和硫酸盐的△33S<0 4‰的时间,可以确定氧气分压开始大于10-5PAL的时间。
Bekker等(2004)研究了存在于2 32Ga南非Rooihoogte和TimeballHill组富有机质页岩的黄铁矿,黄铁矿硫同位素组成的变化范围很大,但没有非质量相关分馏的证据,指示这些地层单元沉积时空气的氧气分压已经大于10-5PAL。在Rooihoogte组底部圆形菱铁矿、上TimeballHill组广泛而厚的豆粒状和鲕粒状铁矿石的形成指示了空气中氧的含量上升很明显,这些单元可能沉积在第二个和第三个早元古代冰期事件中。
2.2 碳同位素证据
2.2.1 干酪根的δ13C变化
在>2 1Ga的干酪根中,δ13C网页登陆密码破解
org
上海名老中医诊疗所值分布分散,从-20‰~-65‰,许多值小于-35‰;相反,<2 0Ga
的干酪根中,δ13C
org
值分布范围狭窄,为-20‰~-35‰,没有超过-36‰的(图1)。形成<-35‰
海相干酪根δ13C
org
要求厌氧的、低硫酸盐的深水体,在2 1Ga以后,这种低碳同位素的消失指示了深海已经被氧化或硫酸盐化(DesMarais,2001)。Can field(1998)关于中元古代深海硫酸盐水平的看法与
碳同位素证据一致。
图1δ13C
carb
、δ13C
CO2
(空白的方框)、δ13C
org
值(有阴影的方框)的分布范围(据DesMarais,2001)
Fig.1 Rangeofδ13C
carb
,δ13C
CO2
(openboxes)andδ13Corgvalues(shadedboxes)(DesMarais,2001)2.2.2 碳酸盐的δ13C变化
古元古代具有很大的、全球性的δ13C
carb
值漂移(Barkeretal.,1989;Karhuetal.,1996)(图2)。在2 3~2 2Ga,每一个正和负同位素漂移都被记录在多个盆地中,因此可能代表了广泛的事件;而在
辉光放电光谱仪2 44~2 39Ga、1 92~1 97Ga,非常正的δ13C
carb
值仅出现在单独的沉积盆地中,因此还没有建立它们记
2地 质 论 评2008年
录的全球事件(Melezhiketal.,1999)。那些真正反
映古元古代全球δ13
Ccarb
的正向漂移指示了碳做为有机质的埋藏率屡次从小于全球碳流量的20%变化到大于全球碳流量的5
0%(Karhuetal.,1996)。这些有机质埋藏事件释放了等量的氧气,它们依次反应,增加了Fe和SO2-
4的含量。因此,这期间频繁的同位素漂移可能与氧化事件及其引起的非常气候
变化如雪球地球等有关。
图2 元古宙碳酸盐的同位素组成,“?”表示单个盆地的资料,并不反映全球的同位素漂移(据DesMarais,2001)
Fig.2 Carbonisotopiccomposition(δ13
Ccarb)ofProterozoiccarbonatesversusage,questionmarks(“?”)highlightdatapointsthatrepresentsinglebasinsandthere foremightreflectonlyregional,ratherthanglobal,isotopicexcursions(DesMarais,2001)
δ13Corg
和δ13
Ccarb值也与古元古代2 3~2 0Ga的环境氧化一致。2 2~2 06Ga,大的正δ13
Ccarb
值指示了有机质埋藏相对速率的增加(Barkeretal.,1989;Karhuetal.,1996)。有机质净埋藏速率的增加导致了O2、SO2-
4和沉积Fe3+
的浓度增加,这些氧化物可能将曾经在全球广泛存在的产甲烷菌—甲基营养菌循环赶进更局限的沉积和深盆地区。象今天一样,氧化呼吸和细菌硫酸盐还原变成氧利用和分解的主要方式。这些反应产生的碳同位素分馏很小(Blairetal.,1985;Kaplanetal.,1964),很少有机会
形成δ13Corg值<-35‰的沉积有机质,与2 1Ga以后的δ13
Corg记录一致。在1 9Ga以后,与生物CO2
同化作用有关的同位素分异成为控制εTOC幅度的主要机制。
3 新元古代“雪球地球”
新元古代经历了超大陆的形成和解体、可能持续数百万年的全球冰期(
Knoll,1991)。因此这个时期经历了与古元古代类似的同位素漂移并不让人吃惊。在中元古代晚期和新元古代早期,地层的
δ13
Ccarb变化中等(-1‰~+4‰)(Kahetal.,1999),在其后的8亿年时间里,δ13
Ccarb呈现例外的正值,这种正的δ13Ccarb值(+5‰~+10‰)几次被明显的δ13
Ccarb
负偏移(-2‰~-6‰)所打断(Knolletal.,1986)。这些负偏移与多次全球冰期一致
(Kaufmanetal.,1995),最负的δ13
Ccarb值出现在冰期后的“盖帽碳酸盐”中,其δ
13
C值接近地幔的-6‰。冰期前后出现了10‰~15‰的碳同位素负漂移。Hoffman(1999)把冰期前高于5‰的碳酸盐岩的碳同位素记录归因于赤道附近的Rodinia超大陆的裂解:裂解大大提高了生物初级产率,而冰期生物产率几乎降至零,造成碳同位素显著的负漂移。至于帽
碳酸盐岩的δ13
C值达到-6‰,是由于雪球地球事件
期间洋中脊排出的CO2所致:其地幔来源的CO2的δ13
值正好为-6‰。4 显生宙“集绝灭事件”
4.1 显生宙“集绝灭事件”
居住在地球上的生物,目前90%以上的物种已经绝灭。然而,绝灭的速率是不均匀的。在地质历史上有几次大的集绝灭事件,>70%以上的物种在数百万年内突然死亡。发生的大灾难直接影响到地表一半以上的生命,导致整个生态系统坍塌(Raup,1992)。集绝灭事件发生后,由于新的种属增生,占据了空的生态领域,因此集绝灭控制了生命的演化。
显生宙化石记录表明发生了5次重大的集绝灭(表1)和22次较小的集绝灭(Sepkoski,1986)。最大的集绝灭事件发生在二叠纪末期,约80%~95%的物种(species)和50%以上的科(families)绝灭(Hoffman,1989)。第二个最大的集绝灭发生在奥陶纪末期,导致大多数造礁动物、1/3的苔藓虫和腕足类、三叶虫、笔石死亡,总计约100个以上的海洋生物科绝灭(Brenchleyetal.,2001)。发生在白垩纪—古近纪界限的显生宙最著名的集绝灭基本上是五次集绝灭事件中最轻的,陨石撞击使恐龙绝灭,终止了菊石、双壳类、海洋爬行类、箭石、翼龙和许多陆生植物种(Alvarezetal.,1980),许多浮游
22第2期周树青等:稳定同位素记录与环境、生命演化中的重大事件
生物,包括有孔虫、含钙的微型浮游生物、硅藻土、腰鞭毛虫和浅水腕足类动物、软体动物、海胆纲动物、鱼类也受到严重影响,而大多数哺乳动物、鸟类和许多现生的爬行类、两栖类、蕨类植物和被子植物相对不受影响。
表1 显生宙5次重大生物绝灭的强度
永久性草地(据Hallametal.,1997)
Table1 IntensityofthefivemajorPhanerozoicmassextinctions(afterHallametal.,1997)
集绝灭事件
Families(科)Genera(属)
观察到的
绝灭(%)
计算的物种
损失(%)
观察到的
绝灭(%)
计算的物种
损失(%)
晚奥陶纪25846085
晚泥盆纪22795783
二叠纪末51958295
三叠纪末22795380
白垩纪末16704776
4.2 “集绝灭事件”期间同位素变化
海相碳酸盐矿物研究表明,通常古代海洋的δ13C本来为0‰(PDB)(Claytonetal.,1959;Schid lowskietal.,1975;Keithetal.,1964)。然而,后来认识到,偏离PDB标准代表了海相环境中δ13C的长期变化而非分析噪音,这个记录具有潜在丰富的地层和古环境信息(Schoelletal.,1980;Veizeretal.,1980;Wadleighetal.,1982;Arthuretal.,1985;Hols eretal.,1986;Zachosetal.,1986),碳酸盐δ13C的变化与全球的碳、氧和硫循环密切地联系在一起(Kumpetal.,1986;Holseretal.,1988)。现在建立的过去3 5Ga的δ13C
carb
变化在±3‰(Veizeretal.,
1976),δ13C
carb
的巨大变化通常联系着巨大的地层记录事件,包括二叠纪—三叠纪生物绝灭事件(Holseretal.,1988,1989;Oberhfinslietal.,1989)、白垩纪—古近纪生物绝灭事件(Holseretal.,1988;Za chosetal.,1989)、奥陶纪—志留纪的冰期和生物绝灭(Marshalletal.,1990;Wangetal.,1993;Brench
leyetal.,1994)和前寒武纪—寒武纪界限等(Ma garitzetal.,1986;Brasier,1990)(图3)。上扬子地区在泥盆纪—石炭纪、石炭纪—二叠纪和二叠纪—三叠纪界线附近均出现了δ13C的强烈负偏移,这是地质界线处生物绝灭更替造成的,它代表了生态较为萧条的时间间隔(黄思静,1997)。
4.3 二叠纪—三叠纪“集绝灭事件”期间同位素变化
Kajiwara等(1994)通过系统分析日本Tenjin
图3 显生宙δ13C
carb
长期变化曲线(据Ripperdan,2001)Fig.3 Secularvariationincarbonateδ13Cvalues
duringthePhanerozoic(Ripperdan,2001)
maru和Sasayama地区二叠—三叠系界线附近以燧
石为主的远洋沉积序列中全岩硫化物同位素的连续变化,发现整个中二叠统,沉积硫化物的硫同位素通
常很低(δ34S
CDT
=-39‰~-25‰),但是在上二叠
统开始时,δ34S
CDT
系统增加,一直持续到下三叠统(-20‰~-2‰)。显著的漂移发生在二叠纪末期
的“集绝灭事件”期间,δ34S
CDT
回复到低值(-41‰~-23‰)。硫同位素比值显示了大的停滞、缺氧、分层的海洋,它可能开始形成于上二叠统的下部,一直持续到下三叠统的下部,随后是二叠纪—三叠纪之交的巨大混合和颠覆。
上扬子地区(贵州罗甸沫阳、四川广元上寺和重庆中梁山)的海相碳酸盐在早二叠世及晚二叠世吴家坪期的δ13C具有极大的正值,为3 2‰~4 4‰,反映了这段地质历史时期生物过度繁盛和有机碳的高速埋藏。晚二叠世长兴(大隆)期的δ13C值急剧降低,并在三叠纪初达到极小值-2.2‰,反映了二叠系一三叠系界线附近生物的迅速衰亡和集体绝灭(黄思静,1994)。二叠纪末有机质的碳同位素也表现为突然的改变,干酪根的δ13C从上二叠统的-29‰,改变到界限上的-33‰,然后返回到下三叠统的-29‰。集绝灭绝灭之后降低的表面水的初次生产率可解释观
察到的δ13C变化(Scholleetal.,1995;Wangetal.,1994)。
5 结语
近年一般都接受第一次大气圈氧化发生在古元古代初,约2 45~2 22Ga,大气圈的第二次重大氧化事件发生在中元古代末至新元古代初,约1 0~0 85Ga。由于氧含量的增加,温室气体减少,导致了全球冰期,形成了雪球地球事件,碳同位素的强烈
2地 质 论 评2008年
漂移记录了这两次氧化事件。环境的改变必然引起生物的改变,第一次氧化事件前以缺氧环境为主,干酪根δ13C
org
值分布分散,从-20‰~-65‰,许多值
小于-35‰,形成<-35‰海相干酪根δ13C
org
;相反,
第一次氧化事件后的干酪根中,δ13C
org
值分布范围狭窄,为-20‰~-35‰,没有超过-36‰的,这种低碳同位素的消失指示了深海已经被氧化或硫酸盐化。
生命需要有碳的加入,生命演化常常伴随着碳同位素的分馏作用。保存在地层中的海相碳酸盐和有机质的碳同位素值的变化在记录生命演化中起着重大的作用:碳同位素的分馏记录了最早生命的开始,在显生宙的几次重大生物灭绝事件中,均有碳同位素的负向漂移。
稳定同位素的变化与环境的演化具有密切的关系,成为支持古气候假设和精细地层对比的有力工具:硫同位素的非质量相关分馏记录了大气中氧含量的重大变化,而古元古代和新元古代期间碳酸盐中碳同位素的剧烈波动也与氧化事件及其引起的“雪球地球”事件有关。稳定同位素在地层对比、海平面变
化等方面也有广泛的应用。随着测试技术的不断进步及与元素地球化学、分子地球化学等的结合,稳定同位素在环境和生命演化研究中必将发挥越来越大的作用。
参 考 文 献 / References
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第2期周树青等:稳定同位素记录与环境、生命演化中的重大事件

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