余氯是指水经过加氯消毒，接触一定时间后，水中所余留的有效氯。其作用是保证持续杀菌，以防止水受到再污染。余氯有三种形式：
1．总余氯：包括HOCl、OCl-和NHCl2等。
2．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2及其它氯胺类化合物。
我国生活饮用水卫生标准中规定集中式给水出厂水的游离性余氯含量不低于 mg/L，管网末梢水不得低于 mg/L。
余氯的测定常采用下述两种方法，二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法和3,3，,5,5，-四甲基联苯胺比法，前者可测定游离余氯和各种形态的化合余氯，后者可分别测定总余氯及游离余氯。 N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法
信阳市第一实验小学
范围
本标准规定了N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法测生活饮用水及水源水的游离余氯。
本法适用于经氯化消毒后的生活饮用水及其水源水中游离余氯和各种形态的化合性余氯的测定。
俾斯麦本法最低检测质量为 µg，若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为L。
高浓度的一氯胺对游离余氯的测定有干扰，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应以除去干扰。氧化锰的干扰可通过做水样空白扣除。铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除。
原理
DPD与水中游离余氯迅速反应而产生红。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部分三氯胺与游离余氯一起显，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。本法可用高锰酸钾溶液配制永久性标准液。
试剂
碘化钾晶体。
碘化钾溶液（5 g/L）：称取碘化钾（KI），溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至100mL，储存于棕瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。
磷酸盐缓冲溶液（pH=）：称取24 g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），46g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）， g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）和 g(HgCl2)。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。
注：HgCl2可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造成的干扰。HgCl2剧毒使用时切勿入口或接触皮肤和手指。
N，N-二乙基对苯二胺（DPD）溶液（1 g/L）：称取盐酸N，N-二乙基对苯二胺[，或 g硫酸N，N-二乙基对苯二胺[，溶解于含8 mL硫酸溶液（1+3）和 g Na2EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000 mL储存于棕瓶中，在冷暗处保存。
注：DPD溶液不稳定，一次配制不宜过多，储存中如溶液颜变深或褪，应重新配制。
瑞士军刀服饰
溶液（ g/L）：称取 g(KAsO2)溶于纯水中，并稀释至1000mL。
硫代乙酰胺溶液（ g/L）：称取 g硫代乙酰胺(CH2CSNH2)，溶于100 mL纯水中。
注：硫代乙酰胺是可疑致癌物切勿接触皮肤或吸入。
无需氯水：在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总余氯浓度约为 mg/L。加热煮沸除氯。冷却后备用。
注：使用前可加入碘化钾用本作业指导书检验其总余氯。
氯标准储备溶液[ρCl2]=1000 µg/mL]：称取优级纯高锰酸钾(KMnO4)，用纯水溶解并稀释至1000mL。
注：用含氯水配制标准溶液，步骤繁琐且不稳定。经试验，标准溶液中高锰酸钾量与DPD所标示的余氯生成的红相似。
氯标准使用溶液[ρCl2]=1 µg/mL]：吸取 mL氯标准储备溶液，加纯水稀释至100 mL。混匀后取 mL 再稀释至100 mL。
卜冰仪器 郯庐断裂带
分光光度计
具塞比管，10 mL
分析步骤
标准曲线绘制：吸取0，，，，和氯标准使用溶液（）置于6支10 mL具塞比管中，用无需氯水（）稀释至刻度。各加入 mL磷酸盐缓冲溶液， mLDPD溶液，混匀，于波长515nm，1cm比皿，以纯水为参比，测量吸光度，绘制标准曲线。
吸取10 mL水样置于10 mL比管中，加入 mL磷酸盐缓冲溶液， mLDPD溶液，混匀，立即于515 nm波长，1 cm比皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录读数为A，同时测量样品空白值，在读数中扣除。
继续向上述试管中加入一小粒碘化钾晶体（约），混匀后，再测量吸光度，记录读数为B。
注：如果样品中二氯胺含量过高，可加入新配制的碘化钾溶液（1g/L）。
再向上述试管加入碘化钾晶体（约），混匀，2 min后，测量吸光度，记录读数为C。
另取两支10 mL 比管，取10 mL水样于其中一支比管中，然后加入一小粒碘化钾晶体（约），混匀，于第二支比管中加入 mL缓冲溶液（）和 mLDPD溶液（），然后将此混合液倒入第一管中，混匀。测量吸光度，记录读数为N。
计算
游离余氯和各种氯胺，根据存在的情况计算，见表
游离余氯和各种氯胺
读 数 不含三氯胺的水样 含三氯胺的水样
A 游离余氯 游离余氯
B-A 一氯胺 一氯胺
C-B 二氯胺 二氯胺+50%三氯胺
N —— 游离余氯+50%三氯胺
2(N-A) —— 三氯胺
C-N —— 二氯胺
根据表中读数从标准曲线查出水样中游离余氯和各种化合余氯的含量
式中：ρ（Cl2）一水样中余氯的质量浓度，mg/L；
m—从标准曲线上查得余氯的质量，μg；
V—水样体积，mL。
精密度和准确度
5个实验室用本规范测定 mg/L及 mg/L余氯样品，相对标准偏差范围分别为%~%及1%~%。以L作加标试验，平均回收率为97%~108%，加标质量浓度为~ mg/L。平均回收
率为90%~103%；加标质量浓度为~L时，平均回收率为94%~106%。 （水样在加入 mL磷酸盐缓冲溶液， mLDPD溶液，混匀后也可利用HACH便携式余氯仪进行测定，参见HACH便携式余氯仪操作说明书）
3,3’,5,5 -四甲基联苯胺比法
范围
开心见性
本标准规定了3,3’,5,5 -四甲基联苯胺比法测生活饮用水及水源水的游离余氯。
本法适用于经氯化消毒后的生活饮用水及其水源水中游离余氯和各种形态的化合性余氯的测定。
本法最低检测质量为 mg/L余氯。
超过 mg/L 的铁和 mg/L亚硝酸盐对本法有干扰。
原理
在pH小于2的酸性溶液中，余氯与3,3’,5,5，-四甲基联苯胺（以下简称四甲基联苯胺）反应，生成黄的醌式化合物，用目视比法定量，还可用重铬酸钾—铬酸钾配制的永久性余氯标准溶液进行目视比。
试剂
氯化钾-盐酸缓冲溶液（pH ）：称取 g经100～110℃干燥至恒重的氯化钾，用纯水溶解，再加 mL盐酸（ρ20=mL），用纯水稀释至1000 mL。
盐酸溶液（1+4）
3,3，,5,5，-四甲基联甲苯胺（ g/L）：称取 g 3,3，,5,5，-四甲基联苯胺（C16H20N2），用100mL盐酸溶液[c(HCl)=L]分批加入并搅拌使试剂溶解（必要时可加温助溶），混匀，此溶液应无透明，储存于棕瓶中，在常温下可使用6个月。
