第３５卷第１期２０１９年２月
湖南有金属
ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ
作者简介：曾 军（１９８３－），女，工程师，主要从事有金属分析
工作。
高铋铅中铅量的测定方法研究
曾 军，谭平生，庞文林，朱红波
（湖南有金属研究院，湖南长沙 ４１０１００）
摘 要：高铋铅中采用ＹＳ／Ｔ２４８ １－２００７铅量的分析方法，杂质铁和银干扰无法判定滴定终点。试验采用硫酸沉淀分离得到ＰｂＳＯ４，共沉下来的铋溶解后在ｐＨ值为１ ５时预先滴定消除干扰，经过条件试验、精密度和回收率试验，证明该方法准确可靠，能满足高铋铅中铅量的测定。关键词：高铋铅；铋；铅量的测定
中图分类号：ＴＧ１１５ ３＋
１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０１９）０１－００７３－０４
随着中国工业的飞速发展，国内铅的用量逐年提高，铅矿资源日趋紧张，铅矿品位不断下降，作为铅精炼原料的粗铅中杂质含量特别是铋含量随之提高。实验室测定金属物料的铅含量时，常采用ＹＳ／
Ｔ２４８ １－２００７铅量的分析方法［１］
。在分析某高铋
铅物料时发现，铁在直接滴定法中干扰铋的滴定终点而影响铅的测定结果，银在硫酸铅沉淀分离法中与掩蔽剂巯基乙酸反应使终点滞后，均达不到理想效果。本文采用硫酸沉淀分离得到ＰｂＳＯ４，共沉下来的铋溶解后在ｐＨ值为１ ５时预先滴定消除干扰，以达到铅量分析的目的。 １ 试验部分
１ １ 主要试剂
试验主要试剂有：抗坏血酸；酒石酸；氟化钠；硫酸（ρ＝１ ８４ｇ／ｍＬ）；盐酸（ρ＝１ １９ｇ／ｍＬ）；硝酸（１＋４）；氢溴酸；乙醇；硫酸洗液（５％）；乙醇（２０％）；氨水（１＋１）；饱和硫脲；硝酸铁溶液（以铁计量１ｍｇ／ｍＬ）；硝酸铜溶液（铜１ｍｇ／ｍＬ）；硝酸铋溶液（铋１０ｍｇ／ｍＬ）；硝酸银溶液（银１ｍｇ／ｍＬ）；硝酸锌溶液（锌１ｍｇ／ｍＬ）；氯化锑溶液（锑４ｍｇ／ｍＬ）；氯化锡溶液（锡２ｍｇ／ｍＬ）；乙酸－乙酸钠缓冲溶液（ｐＨ＝５ ５）：称取３７５ｇ无水乙酸钠溶于水中，加入５０ｍＬ乙酸，用水稀释至２５００ｍＬ，混匀；二甲酚橙溶液（１ｇ／Ｌ）；ＥＤＴＡ标准滴定溶液（０ ０２ｍｏｌ／Ｌ）：称取７ ４４４８ｇ乙二胺四乙酸二钠，加水溶解，移入１０００ ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，标定后使用。１ ２ 仪器和设备
试验仪器：分析天平，灵敏度０ １ｍｇ；ｐＨ计。１ ３ 试验方法
称取５ ０ｇ试料置于３００ｍＬ烧杯中，加１５０ｍＬ硝酸，盖上表面皿，置电热板上低温加热至试料完全溶解，煮沸赶尽氮的氧化物，取下冷却至室温，吹洗表面皿及杯壁，移入５００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。
分取２０ ００ｍＬ试液于３００ｍＬ烧杯中，加入硫酸１０ｍＬ，置于电热板加热冒浓烟，取下，稍冷，补加５ｍＬ盐酸、５ｍＬ氢溴酸，加热至冒浓烟，再加入５ｍＬ盐酸、
５ｍＬ氢溴酸，保持冒浓烟２ｍｉｎ，取下冷却至室温，加０ ５ｇ酒石酸用水仔细吹洗杯壁并将体积补充到５０ｍＬ，盖上表面皿，置于电热板上加热煮沸２ｍｉｎ，并保温１０ｍｉｎ，冷却至室温。加１０ｍＬ乙醇，静置２ｈ。
上述溶液经慢速定量滤纸过滤，用硫酸洗液洗涤烧杯２次、
沉淀４次，用２０％乙醇洗涤烧杯１次、沉淀１次。将滤纸和沉淀一起移入原烧杯中，加入乙酸－乙酸钠缓冲溶液５０ｍＬ，盖上表皿，置于电热板低温处加热煮沸并保温１０ｍｉｎ，取下，冷却。
上述溶液用硝酸调节溶液的ｐ
Ｈ为１ ５～１ ７，用ｐＨ计测量，加入少许抗坏血酸、２滴二甲酚橙指示剂，立即用稀Ｎａ２ＥＤＴＡ标准溶液滴定溶液由紫转为黄。
上述溶液用氨水调节溶液的ｐＨ为５ ５～５ ７，用ｐＨ计测量，加入少许氟化钠、５ｍＬ饱和硫脲，然
３
７
湖南有金属第３５卷
后用Ｎａ
２
ＥＤＴＡ标准溶液滴定溶液由红转为亮黄
，计算出试样中铅的百分含量。
２ 结果与讨论
分取铅标准溶液２００ ００ｍｇ数份，分别加入０ ３
ｍｇ铁、１０ｇ铜溶液、８０ｍｇ铋、５ｍｇ银、０ ３ｍｇ锌、１６
ｍｇ锑、４ｍｇ锡（均以最高杂质量加入），其它按试验
步骤进行以下条件试验。
２ １ 硫酸用量的影响
沉淀铅时采用不同的硫酸用量，试验结果见表１。
表１ 硫酸用量的影响
加入铅量
／ｍｇ硫酸用量
／ｍＬ
测得铅量
／ｍｇ
误差
／ｍｇ
２００ ００４１９９ ３８－０ ６２
２００ ００８１９９ ８７－０ １３
２００ ００１２２００ ０２＋０ ０２
２００ ００１６１９９ ９５－０ ０５
试验结果表明，硫酸用量为８～１６ｍＬ之间测定结果稳定，４ｍＬ时，结果偏低。试验中采用加入１０ｍＬ硫酸沉淀铅。
２ ２ 硫酸冒烟时间的影响
硫酸冒烟时间分别为刚冒白烟、刚冒浓烟、冒浓烟２ｍｉｎ、冒浓烟５ｍｉｎ，测定结果见表２。
表２ 硫酸冒烟时间的影响
加入铅量
／ｍｇ冒烟时间
／ｍｉｎ
测得铅量
／ｍｇ
误差
／ｍｇ
２００ ００刚冒白烟１９９ ８８－０ １２
２００ ００刚冒浓烟１９９ ８２－０ １８
２００ ００冒浓烟２２００ ０００ ００
２００ ００冒浓烟５１９９ ８６－０ １４
试验结果表明，冒烟时间无明显的影响，由于溶液中存在一定的ＮＯ～
３
，本试验采用冒浓烟时间为２ｍｉｎ。２ ３ 沉淀时体积对沉淀的影响
傅广生沉淀时分别控制体积为５０ｍＬ、１００ｍＬ、１５０ｍＬ，测定结果见表３。
表３ 沉淀时体积对沉淀的影响
加入铅量
／ｍｇ体积
／ｍＬ
１０ｍＬ
乙醇
测得铅量
／ｍｇ
误差
／ｍｇ
２００ ００５０不加１９９ ９７－０ ０３２００ ００１００不加１９９ ５２－０ ４８２００ ００１５０不加１９８ ９８－１ ０２２００ ００５０加２００ ０００ ００
２００ ００１００加１９９ ７２－０ ２８ 由表３可知，较大体积的水能溶解少量的硫酸铅，乙醇能减小硫酸铅在溶液中的溶解度。本试验沉淀硫酸铅的溶液体积为５０ｍＬ左右，加１０ｍＬ乙醇。
２ ４ 煮沸沉淀时间的影响四氯化碳萃取碘
煮沸沉淀时间分别为１ｍｉｎ、２ｍｉｎ、５ｍｉｎ、１０ｍｉｎ，测定结果见表４。
表４ 沉淀煮沸时间的影响
加入铅量
／ｍｇ
煮沸时间
／ｍｉｎ
测得铅量
／ｍｇ
误差
／ｍｇ２００ ００１１９９ ４７－０ ５３
２００ ００２１９９ ８９－０ １１
２００ ００５１９９ ９０－０ １０
２００ ００１０１９９ ９２－０ ０８
试验结果表明，沉淀煮沸时间为２～１０ｍｉｎ，均能获得可靠的结果，本试验采用煮沸２ｍｉｎ，并保温１０ｍｉｎ。
２ ５ 沉淀冷却时间的影响
沉淀分别采用流水冷却静置０ ５ｈ、室温冷却静置２ｈ、静置过夜，测定结果见表５。
表５ 沉淀冷却静置时间的影响
加入铅量
／ｍｇ
冷却静置
时间
测得铅量
／ｍｇ
误差
／ｍｇ２００ ００流水０ ５ｈ１９９ ７０－０ ３０
２００ ００室温２ｈ１９９ ９０－０ １０
２００ ００室温１２ｈ以上１９９ ９０－０ １０
试验结果表明，室温冷却静置２ｈ就能达到比较理想的效果。
２ ６ 滤纸的选择
采用快速、慢速、中速、慢速包角定量滤纸过滤，结果见表６。
表６ 滤纸的影响
加入铅量
／ｍｇ
野马车友会滤纸种类
测得铅量
／ｍｇ
额外损失的
铅量／ｍｇ２００ ００快速１９９ ４２０ ５８
２００ ００中速１９９ ５６０ ４４
２００ ００慢速１９９ ８７０ １３
２００ ００慢速包角１９９ ８９０ １１
由表６可知，选用快、中速滤纸对沉淀分离有影响，试验中采用慢速包角。
２ ７ 硫酸洗液浓度的影响
分别采用２％、５％、１０％的硫酸洗液洗涤沉淀，测定结果见表７。
试验结果表明，硫酸洗液浓度为２％、５％、１０％时均能获得满意的结果，本试验采用５％的硫酸洗液。
４７
第１期曾 军，等：高铋铅中铅量的测定方法研究
表７ 硫酸洗液浓度的影响
加入铅量／ｍｇ洗液浓度／％测得铅量／ｍｇ误差／ｍｇ
２００ ００２１９９ ９３－０ ０７
２００ ００５１９９ ９７－０ ０３
２００ ００１０１９９ ９８－０ ０２
２ ８ 洗涤沉淀次数的影响
用５％硫酸洗液和乙醇（１＋４）对硫酸铅沉淀进
行不同次数的洗涤，测定结果见表８。
表８ 洗涤沉淀次数的影响
加入铅量
／ｍｇ５％硫酸
洗涤次数
乙醇（１＋４）
洗涤次数
测得铅量
／ｍｇ
误差
／ｍｇ
２００ ００２２１９９ ８７－０ １３２００ ００４２１９９ ８３－０ １７２００ ００６２２００ ０２＋０ ０２２００ ００４０１９９ ８０－０ ２０２００ ００４４２００ ０３＋０ ０３２００ ００４６１９９ ７２－０ ２８ 试验结果表明，不同的洗涤次数无明显的影响，本试验采用５％硫酸洗液洗涤烧杯２次，沉淀４次；乙醇（１＋４）洗烧杯１次，沉淀１次。２ ９ 乙酸－乙酸钠缓冲溶液用量的影响
加入不同量的乙酸－乙酸钠缓冲溶液，测定结果见表９。
表９ 乙酸－乙酸钠缓冲溶液用量的影响
加入铅量
／ｍｇ
加乙酸－乙酸钠缓
冲液体积／ｍＬ
测得铅量
／ｍｇ
备注２００ ００１０－浙江天台中学
ＰｂＳＯ４沉淀未溶完全，
终点返回２００ ００２０１９９ ８３终点正常
２００ ００３０２００ １０终点正常
２００ ００４０１９９ ８１终点正常
２００ ００５０１９９ ９２终点正常
结果表明，乙酸－乙酸钠缓冲溶液用量太少会影
响ＰｂＳＯ
４
沉淀溶解完全，由于沉淀是和滤纸一起转入烧杯溶解，试验采用加乙酸－乙酸钠缓冲溶液５０ｍＬ。２ １０ 精密度
按照试验方法，对所有样品进行分析，每个样品平行分析９次，验证该方法的精密度，其分析数据见表１０。
表１０ 精密度分析数据结果％样品编号测定铅量平均值ＳＤＲＳＤ１＃５６ ８３ ５６ ７２ ５６ ７２ ５６ ７６ ５６ ６７ ５６ ７２ ５６ ７０ ５６ ７１ ５６ ７５５６ ７３０ ０４５０ ０８０２＃５７ ７１ ５７ ９３ ５７ ６０ ５７ ６０ ５７ ７１ ５７ ６４ ５７ ７１ ５７ ６７ ５７ ７３５７ ７００ ０９９０ １７２３＃７０ ６９ ７０ ７８ ７０ ７１ ７０ ７３ ７０ ７３ ７０ ６２ ７０ ７９ ７０ ６８ ７０ ７６７０ ７２０ ０５３０ ０７６４＃７７ ８６ ７７ ８２ ７７ ７９ ７７ ７９ ７７ ９９ ７７ ９７ ７７ ７９ ７７ ８２ ７７ ９０７７ ８６０ ０７８０ １００５＃９５ ６７ ９５ ７８ ９５ ７８ ９５ ４５ ９５ ７８ ９５ ７１ ９５ ７４ ９５ ６６ ９５ ７４９５ ７００ １０５０ １０９
２ １１ 加标回收率
按照试验方法，分别吸取２０ ００ｍＬ试样溶液后加入适量的铅标准溶液，测定铅含量，计算回收率，结果见表１１。
表１１ 回收率
样品编号原含量／ｍｇ加入铅量／ｍｇ测得铅量／ｍｇ回收率／％１＃１１３ ４６１００２１２ ９０９９ ４４
２＃１１５ ４０１００２１４ ８９９９ ４９
３＃１４１ ４４７５２１６ ４８１００ ０５
４＃１５５ ７２６０２１５ ７６１００ ０７
５＃１９１ ４２５２１５ ９２９８ ０８
由表１１可看出，铅的回收率较高，在９８ ０８％～１００ ０７％之间，能满足高铋铅中铅分析方法准确度的要求。
３ 结 论
高铋铅中铅的测定采用硫酸铅沉淀分离法，沉淀溶解后通过调整酸度ｐＨ值为１ ５～１ ７时滴定消除铋的干扰。本方法稳定、适用范围广，相对标准偏差为０ ０７６％～０ １７２％之间；精密度好，加标回收率为９８ ０８％～１００ ０７％，完全能满足高铋铅中铅量的测定。
参考文献：
［１］ ＹＳ／Ｔ２４８ １－２００７ 粗铅化学分析方法［Ｓ］
收稿日期：２０１８－１１－１８
ＳｔｕｄｙｏｆＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄｏｆＬｅａｄＣｏｎｔｅｎｔｉｎＢｉｓｍｕｔｈ ｒｉｃｈＬｅａｄ
ＺＥＮＧＪｕｎ，ＴＡＮＰｉｎｇ ｓｈｅｎｇ，ＰＡＮＧＷｅｎ ｌｉｎ，ＺＨＵＨｏｎｇ ｂｏ（ＨｕｎａｎＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｕｔｅｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓＭｅｔａｌｓ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１０１００，Ｃｈｉｎａ）
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湖南有金属第３５卷
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＹＳ／Ｔ２４８ １ ２００７ｉｓａｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄｆｏｒｃｈｅｍｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓｏｆｌｅａｄｃｏｎｔｅｎｔ Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓｎｏｔｖａｌｉｄｗｈｅｎｉｔｗａｓｕｓｅｄｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｌｅａｄｃｏｎｔｅｎｔｏｆｂｉｓｍｕｔｈ ｒｉｃｈｌｅａｄ，ｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓｏｆｉｒｏｎａｎｄｓｉｌｖｅｒｉｎｔｅｒｆｅｒｅｄｔｈｅｅｎｄｐｏｉｎｔｏｆｔｉｔｒａｔｉｏ
ｎａｎｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｌｙｒｅｓｕｌｔｅｄｉｎｔｈｅｉｎａｃｃｕｒａｃｙｏｆｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｐｒｅｓｅｎｔｓａｍｅｔｈｏｄ，ａｄｄｉｎｇｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｉｎａｄｖａｎｃｅｔｏｆｏｒｍＰｂＳＯ４ｂｙｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎａｎｄｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｔｈｅｎｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇｂｉｓｍｕｔｈｃｏ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄａｎｄｔｉｔｒａｔｉｎｇｂｅｆｏｒｅｈａｎｄａｔｐＨ１ ５ｔｏｅｌｉｍｉｎａｔｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ａｎｄａｓｅｒｉｅｓｏｆｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｌ，ａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓｗｅｒｅｃｏｎｄｕｃｔｅｄｔｏｐｒｏｖｅｔｈｅｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｂｉｓｍｕｔｈ ｒｉｃｈｌｅａｄ；ｂｉｓｍｕｔｈ；檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿ｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｌｅａｄｃｏｎｔｅｎｔ
（上接第４０页）
３ ２ 严格控制好焙烧温度
曼哈顿灰姑娘
对于操作不当造成温度波动较大的将加大考核力度；对于原料含水分较高等问题，控制好锌精矿干燥窑的工艺技术指标外，还要加强与干燥窑岗位的联系，其次做好预备料工作；做好加料系统的设备维护工作，避免因设备原因造成焙烧温度控制不均匀的事故发生。
３ ３ 加强后续烟气系统维护
维护好每台炉的余热锅炉及烟气系统。其次还要做好系统的查堵漏工作，保证炉气出口负压达到５０Ｐａ以上。确保每台沸腾焙烧炉风量开至１６０００ｍ３
／ｈ，做到有序缩风。
４ 结 语
影响焙砂可溶锌率的因素比较多，要想提高对
焙砂可溶锌率的影响必须保证原料的稳定性，做好配料工作，使入炉锌精矿物理规格及化学成分稳定且均匀，同时加强对沸腾焙烧炉的工艺控制。综合各种因素的影响，对焙烧工序不断进行优化，便可提高焙砂可溶锌率。参考文献：
［１］ 肖康 株冶锌精矿沸腾焙烧炉焙烧可溶锌率下降的原因分析
［Ｊ］ 湖南有金属，２００７，２３（６）：１１－１３
［２］ 陶国辉 株冶锌精矿沸腾焙烧炉温度控制浅析［Ａ］ 刘青松，
周建光，杨景，等 第八届全国铅锌冶金生产技术及产品应用学术年会论文集［Ｃ］ 韶关：中国有金属学会，２００１ ［３］ 徐采栋，林蓉，汪大成 锌冶金物理化学［Ｍ］ 上海：上海科学
技术出版社，１９７９
收稿日期：２０１８－１０－１２
ＩｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇＦａｃｔｏｒｓａｎｄＣｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓｏｆＳｏｌｕｂｌｅＺｉｎｃＲａｔｅ
殳ｉｎＲｏａｓｔｉｎｇＳａｎｄｓｏｆＺｉｎｃＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｅＲｏａｓｔｉｎｇＲｏａｓｔｅｒ
ＷＵＨａｉ ｆｅｎｇ
（ＺｈｕｚｈｏｕＳｍｅｌｔｅｒＧｒｏｕｐＣｏ ，Ｌｔｄ ，Ｚｈｕｚｈｏｕ４１２００４，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｒａｔｉｏｏｆｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｉｓｔｏｉｎｃｒｅａｓｅｔｈｅｓｏｌｕｂｌｅｚ
ｉｎｃｒａｔｅｏｆｃａｌｃｉｎｅｉｎｚｉｎｃｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｙｐｒｏｃｅｓｓ Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｆａｃｔｏｒｓｏｆｔｈｅｓｏｌｕｂｌｅｚｉｎｃｒａｔｅｏｆｃａｌｃｉｎｅｉｎｆｌｕｉｄｉｚｅｄｂｅｄｒｏａｓｔｅｒｏｆｚｉｎｃｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｐｒｉｎｃｉｐｌｅｏｆｆｌｕｉｄｉｚｅｄｂｅｄｒｏａｓｔｉｎｇｏｆｚｉｎｃｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ，ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｆａｃｔｏｒｓｏｆｔｈｅｓｏｌｕｂｌｅｚｉｎｃｒａｔｅｏｆｃａｌｃｉｎｅａｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｉｎｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｗｉｔｈｔｈｅｏｒｙａｎｄｐｒａｃｔｉｃｅ，ａｎｄｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｍｅａｓｕｒｅｓａｒｅｐｕｔｆｏｒｗａｒｄ Ｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｐｒａｃｔｉｃｅ，ｔｈｅｓｏｌｕｂｌｅｚｉｎｃｒａｔｅｏｆｂａｋｅｄｓａｎｄｈａｓｂｅｅｎｉｍｐｒｏｖｅｄ，ａｎｄｔｈｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｒａｔｉｏｏｆｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｈａｓｂｅｅｎｉｍｐｒｏｖｅｄ
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｚｉｎｃｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｒｏａｓｔｉｎｇ；ｓｏｌｕｂｌｅｚｉｎｃｒａｔｅｏｆｂａｋｉｎｇｓａｎｄ；ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｆａｃｔｏｒｓａｎｄｃｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓ
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