1.本发明涉及防滑
鞋底技术领域,具体为一种防滑
橡胶鞋底及其制备方法。
背景技术:
2.随着鞋材的不断发展,人们对鞋底材料功能性的需求也越来越细化。目前,市场上多采用pu、eva、橡胶等材料做鞋底,但pu鞋底、eva鞋底的耐低温性、防滑性和耐老化性能差,而橡胶是一种十分重要的战略物资,作为传统的橡胶鞋底,具有优良的耐磨性、防水性,并具有耐高、低温等环境适应性能,有着较高的使用量。然而橡胶鞋底的防滑性不尽如人意,在潮湿地面上的止滑性能不佳。因此,我们提出一种防滑橡胶鞋底及其制备方法。
技术实现要素:
3.本发明的目的在于提供一种防滑橡胶鞋底及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
4.为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:一种防滑橡胶鞋底,包括以下重量组分:30~40份天然橡胶、60~70份顺丁橡胶、15~30份氯化丁基橡胶、5~10份氯磺化聚乙烯橡胶、50~64份
碳酸钙、1.2~4.5份氧化锌、1.6~2.0份硬脂酸锌、6~10份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、1.6~2.4份硫磺、1.0~1.6份促进剂dm、1.0~1.6份防老剂rd。
5.进一步的,天然橡胶(nr):来源于西双版纳景阳橡胶有限公司;
6.顺丁橡胶(br):9000,来源于中国石化齐鲁石油化工公司;
7.氯化丁基橡胶(ciir):1240,来源于德国朗盛化学工业有限公司;
8.氯磺化聚乙烯橡胶(csm):40,来源于江西虹润化工有限公司;
9.氧化锌:纳米氧化锌,来源于江苏万祥锌业有限公司;
10.硬脂酸锌:工业级,来源于杭州东豪化工有限公司;
11.塑化剂邻苯二甲酸二辛酯(dehp):工业级,雄县金泉化工有限公司;
12.硫磺:s-80,来源于临沂金磺化工有限公司;
13.促进剂dm:来源于石家庄市聚百广化工科技有限公司;
14.防老剂rd:来源于山东优索化工科技有限公司。
15.进一步的,所述碳酸钙经过有机表面改性,改性碳酸钙由以下组分制得:巯基改性碳酸钙、橡胶、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)和腰果酚衍生物。
16.进一步的,巯基改性碳酸钙为11-巯基十一基三甲基硅烷偶联改性碳酸钙;
17.碳酸钙:nak-2108,来源于泉州市旭丰粉体原料有限公司;
18.橡胶(nbr):n3360,来源于宁波顺泽橡胶有限公司;
19.在上述技术方案中,天然橡胶具有抗撕裂性能好、弹性大,加工性能优良等特点,但耐磨性能较差;顺丁橡胶(顺式-1,4-聚丁二烯橡胶)具有弹性高、耐磨性好、耐寒性好等优点,且动载荷下生热低、耐曲挠性和动态性能好,将二者共混,适宜用作鞋底橡胶材料。但天然橡胶、顺丁橡胶对湿滑的抗性较差,拉伸强度低,冷流性大;因此加入氯化丁基橡胶与
氯磺化聚乙烯橡胶并用,能够提高所制橡胶鞋底的耐候性和加工性能,获得更高的撕裂强度和拉伸强度,定伸应力、硬度更高,压缩永久变形得到减小。其中,溴化丁基橡胶具有饱和的异丁烯主链和烯丙基溴官能团,增加了交联点的种类,与顺丁橡胶间的共硫化性能优异。
20.且氯化丁基橡胶与氯磺化聚乙烯橡胶具有较高的极性,分子链内阻大,使得橡胶分子链间的相互作用力提高;卤素原子的粘着性,使得橡胶鞋底的粘性模量得到改善,提高了所制橡胶鞋材的抗湿滑性能;氯化丁基橡胶与氯磺化聚乙烯橡胶,能够降低顺丁橡胶分子链的自由体积,使得物料间的摩擦增大,滞后增强,提高了橡胶鞋底的损耗因子,其耐磨性能得到提高,从而改善了所制橡胶鞋底的综合性能。
21.一种防滑橡胶鞋底的制备方法,包括以下工艺:
22.将天然橡胶、顺丁橡胶、氯化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为108~115℃,加工8~12min;
23.加入碳酸钙、氧化锌、硬脂酸锌、塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、硫磺、促进剂dm、防老剂rd,于125~135℃温度下,密炼3~5min;
24.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置8~24h;置于平板硫化机上,在165~175℃、10~30mpa条件下,硫化10~15min,得到橡胶鞋底。
25.进一步的,所述碳酸钙经过有机表面改性,具体包括以下工艺:
26.(1)取无水乙醇,加入11-巯基十一基三甲基硅烷、碳酸钙,在氮气气氛保护下,升温至65~70℃,搅拌回流反应5~8h,过滤,乙醇萃取24h,干燥,得到巯基改性碳酸钙;
27.11-巯基十一基三甲基硅烷、碳酸钙的
质量比为(0.5~1.0):100;
28.在上述技术方案中,11-巯基十一基三甲基硅烷中的硅氧键与碳酸钙表面的羟基反应接枝,从而将长链季铵盐引入碳酸钙的表面,得到改性产物,能够消除碳酸钙的表面羟基,减少团聚,提高其在橡胶中的分散性,避免在所制鞋材中造成应力集中点,对鞋底橡胶材料硫化后的力学性能进行强化;并能够减少对助剂等吸附,防止造成硫化的延长;改善碳酸钙填料与橡胶间的界面,利于发挥协同效应。
29.(2)取氯仿,依次加入n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、多聚甲醛溶解,缓慢加入腰果酚,升温至90~95℃回流反应18~22h;冷却至室温,利用氢氧化钠水溶液和去离子水清洗,至ph为中性,旋蒸去除溶剂,得到腰果酚衍生物;
30.n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、多聚甲醛、腰果酚的摩尔比为1:2:1;
31.腰果酚:来源于滕州市雅兰特生物材料有限公司;
32.多聚甲醛:来源于上海阿拉丁公司。
33.(3)取橡胶、巯基改性碳酸钙,置于双辊开炼机中塑炼20~30min;
34.加入1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、引发剂偶氮二异(aibn),升温至100℃,反应50~75min;
35.加入腰果酚衍生物,继续反应30~60min,挤出造粒,得到改性碳酸钙;
36.进一步的,所述改性碳酸钙包括以下重量组分:50~80份橡胶、60份巯基改性碳酸钙、3.0~4.8份1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、0.25~0.56份引发剂、4.1~6.7份腰果酚衍生物。
37.在上述技术方案中,将改性产物中的溴基与橡胶中的双键反应,发生亲电加成,在碳酸钙的表面引入并负载橡胶;然后利用1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)中的巯基,
在引发剂偶氮二异(aibn)作用下,发生点击反应,引入腰果酚衍生物,实现化学键合,提高所制改性碳酸钙的加工性能,能够对橡胶进行内增塑,并避免增塑剂的迁移。
38.在经过有机表面改性后的碳酸钙加入至鞋材物料后,腰果酚衍生物中的不饱和基团能够参与橡胶中的硫化,在氧化锌的作用下,更易与橡胶中的烯烃键发生反应,形成耐热的交联网络结构,提高交联密度,增加硫化程度;碳酸钙颗粒间通过有机物产生连接,建立与橡胶物料间的化学结合,形成强烈的界面作用,利于提高碳酸钙对橡胶鞋底的补强效果,增强鞋材的耐磨性能;所制改性碳酸钙在提高分散性的同时,并具有高极性,能够有效改善所制鞋材的防湿滑能力。
39.与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
40.1.本发明的防滑橡胶鞋底及其制备方法,通过天然橡胶、顺丁橡胶的复配,作为鞋底的基础橡胶材料,具有较好的弹性和抗撕裂、耐磨等性能;并加入氯化丁基橡胶与氯磺化聚乙烯橡胶并用,提高所制橡胶鞋底的耐候性和加工性能,获得更高的撕裂强度和拉伸强度,定伸应力、硬度更高,压缩永久变形得到减小;橡胶分子链间的相互作用力、卤素原子的粘着性,使得橡胶鞋底的抗湿滑性能得到改善;降低了顺丁橡胶分子链的自由体积,提高了橡胶鞋底的损耗因子,耐磨性能得到提高,从而改善所制橡胶鞋材的综合性能。
41.2.本发明的防滑橡胶鞋底及其制备方法,通过橡胶、腰果酚衍生物改性碳酸钙,提高了碳酸钙颗粒与橡胶物料间的分散性,并对橡胶进行内增塑,具有高极性,有效改善所制鞋材的防湿滑能力;加入至鞋材物料中后,反应形成网络交联结构,碳酸钙颗粒间通过有机物产生连接,建立与鞋底胶料间的化学结合,形成强烈的界面作用,利于提高碳酸钙对橡胶鞋底的补强效果,增强鞋材的耐磨性能。
42.3.本发明的防滑橡胶鞋底及其制备方法,通过n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、多聚甲醛与腰果酚的反应,生成具有噁嗪环的腰果酚衍生物,将不饱和长链和马来酰亚胺中的烯烃与橡胶、氯化丁基橡胶等中的不饱和烯烃反应,在增加所制鞋底胶料交联性的同时,引入了噁嗪环结构,在热量的作用下,发生开环固化,对鞋底胶料进行增韧,提高热稳定性,进一步提高所制橡胶鞋底的综合机械性能。
具体实施方式
43.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
44.实施例1
45.(1)制备改性碳酸钙:
46.1.1.取300质量份无水乙醇,加入0.5质量份11-巯基十一基三甲基硅烷、100质量份碳酸钙,在氮气气氛保护下,升温至65℃,搅拌回流反应5h,过滤,乙醇萃取24h,干燥,得到巯基改性碳酸钙;
47.1.2.取100质量份氯仿,依次加入23.5质量份n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、4.95质量份多聚甲醛溶解,缓慢加入25质量份腰果酚,升温至90℃回流反应18h;冷却至室温,利用0.1mol/l的氢氧化钠水溶液清洗,水洗至ph为中性,旋蒸去除溶剂,得到腰果酚衍生物;
48.1.3.取150质量份橡胶、180质量份巯基改性碳酸钙,置于双辊开炼机中塑炼20min;
49.加入9.0质量份1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、0.75质量份引发剂偶氮二异,升温至100℃,反应50min;
50.加入12.3质量份腰果酚衍生物,继续反应30min,挤出造粒,得到改性碳酸钙;
51.(2)制备橡胶鞋底:
52.将300质量份天然橡胶、600质量份顺丁橡胶、150质量份氯化丁基橡胶、50质量份氯磺化聚乙烯橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为108℃,加工8min;
53.加入500质量份改性碳酸钙、12质量份氧化锌、16质量份硬脂酸锌、60质量份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、16质量份硫磺、10质量份促进剂dm、10质量份防老剂rd,于125℃温度下,密炼3min;
54.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置8h;置于平板硫化机上,在165℃、20mpa条件下,硫化10min,得到橡胶鞋底。
55.实施例2
56.(1)制备改性碳酸钙:
57.1.1.取300质量份无水乙醇,加入0.8质量份11-巯基十一基三甲基硅烷、100质量份碳酸钙,在氮气气氛保护下,升温至68℃,搅拌回流反应6h,过滤,乙醇萃取24h,干燥,得到巯基改性碳酸钙;
58.1.2.取100质量份氯仿,依次加入23.5质量份n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、4.95质量份多聚甲醛溶解,缓慢加入25质量份腰果酚,升温至92℃回流反应20h;冷却至室温,利用0.1mol/l的氢氧化钠水溶液清洗,水洗至ph为中性,旋蒸去除溶剂,得到腰果酚衍生物;
59.1.3.取195质量份橡胶、180质量份巯基改性碳酸钙,置于双辊开炼机中塑炼25min;
60.加入11.7质量份1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、1.20质量份引发剂偶氮二异,升温至100℃,反应62min;
61.加入16.2质量份腰果酚衍生物,继续反应45min,挤出造粒,得到改性碳酸钙;
62.(2)制备橡胶鞋底:
63.将350质量份天然橡胶、650质量份顺丁橡胶、220质量份氯化丁基橡胶、80质量份氯磺化聚乙烯橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为110℃,加工10min;
64.加入570质量份改性碳酸钙、28质量份氧化锌、18质量份硬脂酸锌、80质量份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、20质量份硫磺、13质量份促进剂dm、13质量份防老剂rd,于130℃温度下,密炼4min;
65.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置16h;置于平板硫化机上,在170℃、20mpa条件下,硫化12min,得到橡胶鞋底。
66.实施例3
67.(1)制备改性碳酸钙:
68.1.1.取300质量份无水乙醇,加入1.0质量份11-巯基十一基三甲基硅烷、100质量份碳酸钙,在氮气气氛保护下,升温至70℃,搅拌回流反应8h,过滤,乙醇萃取24h,干燥,得到巯基改性碳酸钙;
69.1.2.取100质量份氯仿,依次加入23.5质量份n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、4.95质量份多聚甲醛溶解,缓慢加入25质量份腰果酚,升温至95℃回流反应22h;冷却至室温,利用0.1mol/l的氢氧化钠水溶液清洗,水洗至ph为中性,旋蒸去除溶剂,得到腰果酚衍生物;
70.1.3.取240质量份橡胶、180质量份巯基改性碳酸钙,置于双辊开炼机中塑炼30min;
71.加入14.4质量份1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、1.68质量份引发剂偶氮二异,升温至100℃,反应75min;
72.加入20.1质量份腰果酚衍生物,继续反应60min,挤出造粒,得到改性碳酸钙;
73.(2)制备橡胶鞋底:
74.将400质量份天然橡胶、700质量份顺丁橡胶、300质量份氯化丁基橡胶、100质量份氯磺化聚乙烯橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为115℃,加工12min;
75.加入640质量份改性碳酸钙、45质量份氧化锌、20质量份硬脂酸锌、100质量份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、24质量份硫磺、16质量份促进剂dm、16质量份防老剂rd,于135℃温度下,密炼5min;
76.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置24h;置于平板硫化机上,在175℃、30mpa条件下,硫化15min,得到橡胶鞋底。
77.对比例1
78.(1)制备改性碳酸钙:
79.1.1.取300质量份无水乙醇,加入0.5质量份11-巯基十一基三甲基硅烷、100质量份碳酸钙,在氮气气氛保护下,升温至65℃,搅拌回流反应5h,过滤,乙醇萃取24h,干燥,得到巯基改性碳酸钙;
80.1.2.取100质量份氯仿,依次加入23.5质量份n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、4.95质量份多聚甲醛溶解,缓慢加入25质量份腰果酚,升温至90℃回流反应18h;冷却至室温,利用0.1mol/l的氢氧化钠水溶液清洗,水洗至ph为中性,旋蒸去除溶剂,得到腰果酚衍生物;
81.1.3.取150质量份橡胶、180质量份巯基改性碳酸钙,置于双辊开炼机中塑炼20min;
82.加入9.0质量份1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、0.75质量份引发剂偶氮二异,升温至100℃,反应50min,挤出造粒,得到改性碳酸钙;
83.步骤(2)与实施例1相同,得到橡胶鞋底。
84.对比例2
85.(1)制备改性碳酸钙:
86.1.1.取300质量份无水乙醇,加入0.5质量份11-巯基十一基三甲基硅烷、100质量份碳酸钙,在氮气气氛保护下,升温至65℃,搅拌回流反应5h,过滤,乙醇萃取24h,干燥,得到巯基改性碳酸钙;
87.1.2.取100质量份氯仿,依次加入23.5质量份n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、4.95质量份多聚甲醛溶解,缓慢加入25质量份腰果酚,升温至90℃回流反应18h;冷却至室温,利用0.1mol/l的氢氧化钠水溶液清洗,水洗至ph为中性,旋蒸去除溶剂,得到腰果酚衍生物;
88.1.3.取500质量份甲苯,180质量份巯基改性碳酸钙,加入12.3质量份腰果酚衍生物、0.75质量份引发剂偶氮二异,升温至100℃,反应50min;过滤,干燥,得到改性碳酸
钙;
89.(2)制备橡胶鞋底:
90.将300质量份天然橡胶、600质量份顺丁橡胶、150质量份氯化丁基橡胶、50质量份氯磺化聚乙烯橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为108℃,加工8min;
91.加入272质量份改性碳酸钙、12质量份氧化锌、16质量份硬脂酸锌、60质量份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、16质量份硫磺、10质量份促进剂dm、10质量份防老剂rd,于125℃温度下,密炼3min;
92.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置8h;置于平板硫化机上,在165℃、20mpa条件下,硫化10min,得到橡胶鞋底。
93.对比例3
94.(1)制备改性碳酸钙:
95.取300质量份无水乙醇,加入1.0质量份11-巯基十一基三甲基硅烷、100质量份碳酸钙,在氮气气氛保护下,升温至70℃,搅拌回流反应8h,过滤,乙醇萃取24h,干燥,得到,得到改性碳酸钙;
96.(2)制备橡胶鞋底:
97.将300质量份天然橡胶、600质量份顺丁橡胶、150质量份氯化丁基橡胶、50质量份氯磺化聚乙烯橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为108℃,加工8min;
98.加入255质量份改性碳酸钙、12质量份氧化锌、16质量份硬脂酸锌、60质量份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、16质量份硫磺、10质量份促进剂dm、10质量份防老剂rd,于125℃温度下,密炼3min;
99.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置8h;置于平板硫化机上,在165℃、20mpa条件下,硫化10min,得到橡胶鞋底。
100.对比例4
101.(2)制备橡胶鞋底:
102.将320质量份天然橡胶、630质量份顺丁橡胶、150质量份氯化丁基橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为108℃,加工8min;
103.加入500质量份改性碳酸钙、12质量份氧化锌、16质量份硬脂酸锌、60质量份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、16质量份硫磺、10质量份促进剂dm、10质量份防老剂rd,于125℃温度下,密炼3min;
104.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置8h;置于平板硫化机上,在165℃、20mpa条件下,硫化10min,得到橡胶鞋底。
105.步骤(1)与对比例3相同。
106.对比例5
107.(2)制备橡胶鞋底:
108.将400质量份天然橡胶、700质量份顺丁橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为108℃,加工8min;
109.加入500质量份改性碳酸钙、12质量份氧化锌、16质量份硬脂酸锌、60质量份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、16质量份硫磺、10质量份促进剂dm、10质量份防老剂rd,于125℃温度下,密炼3min;
110.混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置8h;置于平板硫化机上,在165℃、20mpa条件下,硫化10min,得到橡胶鞋底。
111.步骤(1)与对比例3相同。
112.上述实施例、对比例均为实验室小试工艺,其中的“1质量份”表示为1g,制备方法中的原料用量可等比例放大。
113.天然橡胶(nr):来源于西双版纳景阳橡胶有限公司;
114.顺丁橡胶(br):9000,来源于中国石化齐鲁石油化工公司;
115.氯化丁基橡胶(ciir):1240,来源于德国朗盛化学工业有限公司;
116.氯磺化聚乙烯橡胶(csm):40,来源于江西虹润化工有限公司;
117.氧化锌:纳米氧化锌,来源于江苏万祥锌业有限公司;
118.硬脂酸锌:工业级,来源于杭州东豪化工有限公司;
119.塑化剂邻苯二甲酸二辛酯(dehp):工业级,雄县金泉化工有限公司;
120.硫磺:s-80,来源于临沂金磺化工有限公司;
121.促进剂dm:来源于石家庄市聚百广化工科技有限公司;
122.防老剂rd:来源于山东优索化工科技有限公司;
123.碳酸钙:nak-2108,来源于泉州市旭丰粉体原料有限公司;
124.橡胶(nbr):n3360,来源于宁波顺泽橡胶有限公司;
125.腰果酚:来源于滕州市雅兰特生物材料有限公司;
126.多聚甲醛:来源于上海阿拉丁公司。
127.实验
128.取实施例1-3、对比例1-5中得到的橡胶鞋底,制得试样,分别对其性能进行检测并记录检测结果:
129.力学性能试验:以gb/t 528-2009、gb/t 529-2008为参考标准,采用电子拉力试验机对试样的拉伸性能、撕裂性能进行测试;试样尺寸为100mm
×
5.0mm
×
2.0mm,拉伸速率均为500mm/min;
130.防滑性能实验:以hg/t 3780-2005为实验的参考标准,测试试样的干法/湿法止滑性能,湿法介质选用水;试样为正方形,尺寸为76mm
×
76mm;
131.耐磨性能实验:以gb/t 9867-2009中的旋转辊筒式磨耗法为参考标准,对试样的耐磨性能进行测试,试样为圆柱形,尺寸为16mm
×
10mm;
[0132][0133]
根据上表中的数据,可以清楚得到以下结论:
[0134]
实施例1-3中得到的橡胶鞋底与对比例1-5中得到的橡胶鞋底形成对比,检测结果可知,
[0135]
与对比例相比,实施例1-3中得到的橡胶鞋底,具有更高拉伸强度、撕裂强度和防滑性数据,和更低的耐磨性实验数据,这充分说明了本技术实现了对所制橡胶鞋底力学性能、防滑耐磨性能的提高。
[0136]
与实施例1相比,对比例1中未添加组分腰果酚衍生物;对比例2中未添加组分橡胶;对比例3中取巯基改性碳酸钙作为改性碳酸钙;对比例4中对比例3的基础上,未添加组分氯磺化聚乙烯橡胶;对比例5中对比例4的基础上,未添加组分氯化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶;对比例1-5中得到的橡胶鞋底,其拉伸强度、撕裂强度和防滑性数据降低,耐磨性实验数据上升;可知,本技术对所制橡胶鞋底组分及其工艺的设置,能够促进其力学性能、防滑性能和耐磨性能等的综合改善。
[0137]
需要说明的是,在本文中,诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程方法物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程方法物品或者设备所固有的要素。
[0138]
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改等同替换改进等,均应包含在本发明的保
护范围之内。
技术特征:
1.一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:包括以下工艺:将天然橡胶、顺丁橡胶、氯化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶,混合开炼;加入碳酸钙、氧化锌、硬脂酸锌、塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、硫磺、促进剂dm、防老剂rd,密炼;平板硫化,得到橡胶鞋底。2.根据权利要求1所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:包括以下工艺:将天然橡胶、顺丁橡胶、氯化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶,置于双辊开炼机中,控制开炼机辊筒温度为108~115℃,加工8~12min;加入碳酸钙、氧化锌、硬脂酸锌、塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、硫磺、促进剂dm、防老剂rd,于125~135℃温度下,密炼3~5min;混炼均匀后多次取向,出片,得到混炼胶;卸料,压片,冷却后切片堆放,静置8~24h;置于平板硫化机上,在165~175℃、10~30mpa条件下,硫化10~15min,得到橡胶鞋底。3.根据权利要求1所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:所述橡胶鞋底包括以下重量组分:30~40份天然橡胶、60~70份顺丁橡胶、15~30份氯化丁基橡胶、5~10份氯磺化聚乙烯橡胶、50~64份碳酸钙、1.2~4.5份氧化锌、1.6~2.0份硬脂酸锌、6~10份塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、1.6~2.4份硫磺、1.0~1.6份促进剂dm、1.0~1.6份防老剂rd。4.根据权利要求1所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:所述碳酸钙经过有机表面改性,改性碳酸钙由以下组分制得:巯基改性碳酸钙、橡胶、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)和腰果酚衍生物。5.根据权利要求4所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:所述巯基改性碳酸钙为11-巯基十一基三甲基硅烷偶联改性碳酸钙。6.根据权利要求4所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:所述改性碳酸钙由以下工艺制得:取橡胶、巯基改性碳酸钙,置于双辊开炼机中塑炼20~30min;加入1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、引发剂偶氮二异,升温至100℃,反应50~75min;加入腰果酚衍生物,继续反应30~60min,挤出造粒,得到改性碳酸钙。7.根据权利要求6所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:所述改性碳酸钙包括以下重量组分:50~80份橡胶、60份巯基改性碳酸钙、3.0~4.8份1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、0.25~0.56份引发剂、4.1~6.7份腰果酚衍生物。8.根据权利要求5所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:所述腰果酚衍生物由以下工艺制得:取氯仿,依次加入n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、多聚甲醛溶解,缓慢加入腰果酚,升温至90~95℃回流反应18~22h,得到腰果酚衍生物。9.根据权利要求8所述的一种防滑橡胶鞋底的制备方法,其特征在于:所述n-(4-氨基苯基)马来酰亚胺、多聚甲醛、腰果酚的摩尔比为1:2:1。10.根据权利要求1-9中任一项所述制备方法制得的一种防滑橡胶鞋底。
技术总结
本发明涉及防滑鞋底技术领域,具体为一种防滑橡胶鞋底及其制备方法,包括以下工艺:将天然橡胶、顺丁橡胶、氯化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶,混合开炼;加入碳酸钙、氧化锌、硬脂酸锌、塑化剂邻苯二甲酸二辛酯、硫磺、促进剂DM、防老剂RD,密炼;平板硫化,得到橡胶鞋底。本发明通过天然橡胶、顺丁橡胶的复配,并加入氯化丁基橡胶与氯磺化聚乙烯橡胶并用,提高所制橡胶鞋底的耐候性和加工性能,获得更高的撕裂强度和拉伸强度;橡胶分子链间的相互作用力、卤素原子的粘着性,使得橡胶鞋底的抗湿滑性能得到改善;降低了顺丁橡胶分子链的自由体积,提高了橡胶鞋底的损耗因子,耐磨性能得到提高,从而改善所制橡胶鞋材的综合性能。从而改善所制橡胶鞋材的综合性能。
技术研发人员:
张中顺
受保护的技术使用者:
晋江湘骏鞋材有限公司
技术研发日:
2022.09.26
技术公布日:
2022/11/22