方法1:腈的格氏加成合成苯基丙酮:
制备Grignard 试剂的反应在无水条件下进行, 无水乙醚的用量不宜太少, 金属镁可稍过量于节氯,节氯溶液的滴加速度不宜太快,否则局部节氯浓度较高,已生成的grignard 试剂与节氯反应生成二苯乙烷。笔者改用其它无水溶剂代替无水乙醚, 其操作方法相似, 而产率则有较大的提高, 如在四氢映喃中, 则所得产品的产率可提高10 % ~ 15 %。苄氯与金属镁制成Grignard试剂后与乙腈反应,经氯化馈水溶液分解而得到目的物.该路线反应时间短,操作简便,制得的产品纯度较好,但反应过程中,由于局部苄氯浓度较高,使已生成的Grignard试剂与苄氯反应生成二苯乙烷,因而影响产率,仅为38%。直接格氏加成法,两步反应同时进行,避开了格氏试剂的不稳定状态同时由于加成放热,补给格氏应所需要的能量.减少了反应热除去的操作使反应易于控制。用Grignard试剂与酰氯或酸酐反应制备酮必须在低温下进行,其原因是Grignard试剂常温下可与酮反应,最终不能使反应停留在生成酮的阶段,而腈与Grignard 试剂反应生成亚胺盐,亚胺盐不会发生进一步的加成,水解得酮也比较方便,用这种方法制得的酮一般纯度较高。
方法2:丙酮烯酸酯合成苯基丙酮:
如果丙酮与强碱反应,强碱能使酮中一个相对酸性的α质子脱质子,丙酮烯酸盐就会定量生成。这种强碱包括钠酰胺、锂二异丙胺和几种醇盐,例如叔丁醇钾。如果在DMSO(二甲基亚砜)中,在硬性无水条件下,丙酮的烯醇与卤代苯(最好是碘代苯,但溴代苯也应起作用)反应,两种物质将结合形成苯基-2-丙酮。在DMSO中使用丙酮和卤代苯的烯醇酯进行这种合成还没有实际的尝试(但它是在液氨中进行的),但是其他的酮烯醇酯,如片呐
酮,已经在这种介质中得到了广泛的研究。在理论上完全没有障碍,为什么它在苯基-2-丙酮的生产中不起作用。反应收率在50%~98%之间。这种反应可以被铁盐、氧气或紫外光催化。
芳基自由基可与烯反应,将芳基引至烯键的碳原子上,称为Meerwein芳基化反应。芳基自由基通常由芳基重氮盐在铜催化下分解生成,有认为此反应为自由基-亲核芳香取代机理。首先重氮盐断裂放出氮气,生成芳基自由基,接下来芳基自由基对双键进行自由基加成,产生的烷基自由基中间体被重氮盐中的反离子如卤素或四氟硼酸根捕获,生成取代芳香族化合物。此产物还可继续经过消除放出卤化氢,从而进一步得到苯乙烯衍生物。Meerwein反应的机理可能是:重氮盐生成芳基自由基,进攻烯烃得自由基,后者被Cu氧化得碳正离子,接着转变为烯或卤代物。Meerwein反应通常以丙酮、水或吡啶等极性溶剂为反应介质。酸性有利于反应的进行,无氯化铜或氯化亚铜等催化剂存在时,虽能反应,但收率不高。乙烯、乙炔等不饱和烃连有吸电子基团而重氮盐的芳环上连有吸电子基时,产率通常比较高。
Meerwein芳基化反应一般是利用重氮盐(比如重氮盐酸盐)的水溶液在铜盐催化下与不饱和化合物反应, 由于易发生芳环上的亲核取代反应,其反应收率一般只有30%到50% 。本方法对Meerwein反应进行了改进, 采用氟硼酸重氮盐的固体代替重氮盐水溶液, 并用反应物醋酸异丙烯酯作溶剂, 使Meerwein 芳基化反应只在有机相中进行, 从而大大地降低副反应, 有利于收率的提高。
方法4:苯甲醛的磷叶立德反应合成苯基丙酮
羰基用磷叶立德变为烯烃,称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。这是一个非常有价值的合成方法,用于从醛、酮直接合成烯烃 。
方法5:溴代苯丙酮合成苯基丙酮:
通过研究发现,以α-溴代苯丙酮为原料,通过两步反应可以制备得到苯基丙酮,进而制备,相关合成路线如下。该反应中α-溴代苯丙酮在酸性条件下水解生成3-羰基-2-苯基丁酸,然后3-羰基-2-苯基丁酸在加热条件下脱羧得到苯基丙酮。该化学反应简单,操作上只需要涉及一些简单的化学操作,后处理采用简单蒸馏的方法即可以得到纯度较高的苯基丙酮.
方法6:苄基氯化锌与乙酸酐合成苯基丙酮:
以氯化苄为起始原料,通过2步合成了中间体苯基丙酮,总收率72 。优化的工艺条件是:n(氯化苄)/n(Zn)/n(乙酐)为1/1.2/2.5;苄基氯化锌的合成温度60~65℃ ,反应时间3h,苯基丙酮合成温度30~35℃ ,反应时间技术qq 3224964782小时。与现有工艺技术相比,该工艺具有过程简短、产品收率高、原料成本低、“三废”排放少等优点,具有较高的工业应用价值。
方法7:1, 2, 3-三取代苯并咪唑盐格式试剂反应合成苯基丙酮:
1, 2, 3-三取代苯并咪唑盐与Grignard 试剂的反应应是Grignard 试剂首先进攻苯并咪唑盐C
=N 键中的C原子, 同时生成1, 2, 2,3-四取代苯并咪唑烷, 再在酸性条件下水解生成酮的反应, 因此, 不存在Grignard 试剂与生成的酮进一步发生反应.通过苯并咪唑盐与Grignard 试剂的加成、水解合成苯基丙酮的新方法。该合成路线操作简便, 条件温和, 产品容易提纯, 产率较高。
方法8:苯乙酮或苯乙醛与重氮甲烷在三氯化铝催化下合成苯基丙酮:
苯乙酮或苯乙醛与重氮甲烷在三氯化铝等催化剂存在下反应,由于反应需要在很低的温度下进行,条件苛刻,难以实现工业化。