第４０卷，第１０期 光谱学与光谱分析Ｖｏｌ．４０，Ｎｏ．１０，ｐｐ
１３３－１３４２ ０ ２ ０年１ ０月 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｏｃｔｏｂｅｒ，２０２０
选择性检测邻苯二甲酸脂类增塑剂
李原婷＊，杨圆圆，李学剑，韩 生
轻质隔墙条板
上海应用技术大学化学与环境工程学院，上海 ２０１４１８单人飞行器
摘 要 多巴胺在弱碱性环境下可以自发聚合形成天然高分子聚合膜，制备方法简单，实验条件温和，且其表面具有丰富的羟基、氨基，可以引入功能性基团。基于此，制备了一种聚多巴胺分子印迹膜（ＭＩＰ－ＰＤＡ），在其表面原位还原生长金纳米颗粒（ＡｕＮＰｓ），构建了具有ＳＥＲＳ活性的ＡｕＮＰｓ／ＭＩＰ－Ｐ ＤＡ基底材料，并系统考察了多巴胺浓度、聚合时间对ＰＤＡ膜的影响，以及ＡｕＮＰｓ生长密度对分析物ＳＥＲＳ的影响。制备的ＳＥＲＳ传感器可以实现邻苯二甲酸酯类塑化剂的选择性检测。
关键词 聚多巴胺；自发聚合；分子印迹；表面增强拉曼光谱；金纳米粒子文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－０５９３（２０２０）１０－０１３３－
０２ 收稿日期：２０２０－０３－３０，修订日期：２０２０－０７－１０ 基金项目：国家自然科学基金项目（
２１７０７０９２）资助 作者简介：李原婷，１９８６年生，上海应用技术大学化学与环境工程学院讲师 ＊通讯联系人 ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｙｕａｎｔｉｎｇ
＠ｓｉｔ．ｅｄｕ．ｃｎ 邻苯二甲酸酯类塑化剂（
ＰＡＥｓ），是常用的化工产品添加剂，广泛存在于食品包装、化妆品、玩具以及环境水体中。而ＰＡＥｓ与聚合物并非以紧密的化学键结合，所以容易受到外在环境因素如温度、时间、ｐ
Ｈ值的影响而泄漏到环境中。一旦进入人体内，极易引发癌变，扰乱内分泌系统和生殖系
统。ＷＨＯ已将多种ＰＡＥｓ列入重点控制的污染物名单。因此
，开发能够快速、高灵敏、高选择性的检测ＰＡＥｓ的分析
方法有十分重要的应用价值［１］
。而将分子印迹技术（ＭＩＰ）
电热丝打火机与表面增强拉曼光谱（ＳＥＲＳ）技术相结合，可以实现分析物的选择性高灵敏指纹识别。
Ｓｃｈｅｍｅ １ 聚多巴胺分子印迹聚合机理及ＳＥＲＳ活性ＡｕＮＰｓ／ＭＩＰ－
ＰＤＡ基底制备示意图 聚多巴胺（
ＰＤＡ）是一种贻贝仿生类材料，可由多巴胺在弱碱性环境下自聚而得，近年来受到研究人员越来越广泛的关注。ＰＤＡ具有许多优良特性，比如制备方法简单，生物相容性好以及优异的光热特性等。
此外，ＰＤＡ结构中含有大量的邻苯二酚和一、二级胺，使得其可以在几乎所有固体物质的表面吸附形成一层ＰＤＡ膜。而吸附在材料表面的ＰＤＡ也可以作为一个反应“
桥梁”，在材料表面引入其他功能性基团［２－
３］。因此，我们利用这一性质，在弱碱性条件下（ｐ
Ｈ＝８．５），将多巴胺与ＰＡＥ类模板分子按一定比例混合后，自聚
合形成ＭＩＰ－Ｐ
ＤＡ膜，并系统考察了多巴胺浓度、聚合时间对ＰＤＡ膜的影响；利用多巴胺表面丰富的羟基和氨基，原位还原生长金纳米颗粒（ＡｕＮＰｓ），构成ＭＩＰ－ＳＥＲＳ活性基底（Ｓｃｈｅｍｅ １）；通过调控氯金酸的浓度以及生长时间，可以控制ＡｕＮＰｓ在ＰＤＡ膜内膜外顶端生长的密度，从而研究ＡｕＮＰｓ密度对分析物ＳＥＲＳ的影响。制备得到的ＭＩＰ－ＳＥＲＳ传感器可以实现对ＰＡＥｓ分子的选择性灵敏检测，检出限达
到１０－１０
ｍｏｌ
·Ｌ－１（图１）。
Ｆｉｇ
．１ ＭＩＰ－ＳＥＲＳ传感器对ＰＡＥｓ分子的选择性检测Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ
［１］ Ｚｈｏｕ Ｘｉａｎｇｙｕ，Ｗｅｉ Ｊｕｎｆｕ，Ｚｈａｎｇ Ｈｕａｎ，ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｈａｚａｒｄ．Ｍａｔｅｒ．，２０１４，２７３：６１．［２］ Ｃｈｅｎｇ Ｗｅｉ，Ｚｅｎｇ Ｘｉａｏｗｅｉ，Ｃｈｅｎ Ｈｏｎｇｚｈｏｎｇ，ｅｔ ａｌ．ＡＣＳ Ｎａｎｏ，２０１９，１３：８５３７．［３］ Ｒａｈｉｌａ Ｂａｔｕｌ，Ｔａｓｎｕｖａ Ｔａｍａｎｎａ，Ａｂｄｕｌ Ｋｈａｌｉｑ
稀土永磁同步电机，ｅｔ ａｌ．Ｂｉｏｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．，２０１７，５：１２０４．Ｉｎ－Ｓｉｔｕ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ＡｕＮＰ／Ｍｕｓｓｅｌ－Ｉｎｓｐｉｒｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｙ Ｉ
ｍｐｒｉｎｔｅｄＰｏｌｙｄｏｐ
ａｍｉｎｅ Ｓｅｎｓｏｒ ｆｏｒ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ＳＥＲＳ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ＰｈｔｈａｌａｔｅＰｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ
ＬＩ Ｙｕａｎ－ｔｉｎｇ＊，ＹＡＮＧ Ｙｕａｎ－ｙｕａｎ，ＬＩ Ｘｕｅ－ｊｉａｎ，ＨＡＮ Ｓｈｅｎｇ
Ｃｏｌｌｅｇ
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Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１４１８，ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ Ｐｏｌｙｄｏｐａｍｉｎｅ（ＰＤＡ）ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ
ｔｈｅ ｓｅｌｆ－ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｔｓ ｍｏｎｏｍｅｒ ＤＡ ｕｎｄｅｒ ａｌｋａｌｉｎｅ ａｎｄ ａｅｒｏｂｉｃ ｃｏｎ－ｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｓ ｖｅｒｙ ｓｉｍｐｌｅ ｗｉｔｈｏｕｔ ｈａｒｓｈ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｒ ｅｘｐｅｎｓｉｖｅ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ．Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｉｓ，ｔｈｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｍｏｎ－ｏｍｅｒ ＤＡ ａｎｄ ｔｈｅ ｔｅｍｐｌａｔｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｗｅｒｅ ｃｏｐｏｌｙ
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磁悬浮鼓风机原理ＰＡＥｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｗｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ＳＥＲＳ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ
ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ＡｕＮＰｓ／ＭＩＰ－ＰＤＡ ｓｅｎｓｏｒ，ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｍｉｔ（ＬＯＤ）ｃｏｕｌｄ ｂｅ ａｓ ｌｏｗ ａｓ
１０－１０
ｍｏｌ·Ｌ－１．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｐｏｌｙｄｏｐａｍｉｎｅ；Ｓｅｌｆ－ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｙ
ｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ；ＳＥＲＳ；Ａｕ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ（Ｒｅｃｅｉｖｅｄ Ｍａｒ．３０，２０２０；ａｃｃｅｐ
珍珠风
ｔｅｄ Ｊｕｌ．１０，２０２０） ＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ
ａｕｔｈｏｒ４
３１光谱学与光谱分析 第４０卷
