吡啶是目前用途开发最多的杂环化合物之—，系列吡啶产品广泛应用于医药、农药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔。作为基础原料的吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要采取以乙醛、甲醛与氨气相化学合成法。2000年以前我国没有没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力不足200t/a，严重制约了下游产品的开发与生产。2O00年比利时Reilly公司与南通醋酸化工厂合作建立了1.1万/t/a的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品—直依赖进口的局面，近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾。 目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂的氯化吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司的羟基吡啶、溴代吡啶smartthreads、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂N-乙基吡啶酮毓；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司的药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂的3-甲基吡啶系列等等。国内具体能够生产的吡啶系列产品有3-甲基吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-氯-4-氨基吡啶、2-氯-3-氰基吡啶、2-氯-4-氰基吡啶、2-乙烯基吡啶、2-氯吡啶、2，6－二氯吡啶、3，5－二氯吡、2，3，5，6-四氯吡啶、3-氯吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、2-羟基吡啶、2-巯基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶、3-羟基吡啶、吡啶硫铜盐、2-氨基-5-氯吡啶、2-氯-3-氨基吡啶、2-氯-4-氨基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-6-甲醛吡啶、2，3，5-三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氰基-3-甲基吡啶、2-羟甲基-4-硝基-3-甲基吡啶、2-羟甲基-3，5－二甲基-4-硝基吡啶、2-羟甲基电腐蚀打标机-3，5-二甲基-4-甲氧基吡啶、4-硝基-2，3-二甲基电热烧烤炉吡啶-N-氧化物、五氯咄啶、3，6-．二氯吡啶甲酸、玻璃房吡啶盐酸盐、2-氯甲基-3，5-二甲基-4-甲氧基吡啶盐酸盐、N-乙基吡啶酮等。 吡啶主要的衍生产品有： 3-甲基吡啶 在吡啶的化学合成中联产一部分3-甲基吡啶。在农药业中3-甲基吡啶可以合成除草剂吡氟禾草员、吡氟氯禾灵、吡氟草胺、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆、轻戊未灵等，杀虫剂吡虫啉、吡虫腈、定虫隆、定虫咪、烯啶虫胺、噻虫啉、TI－304等数十个品种，杀菌剂啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等。其中吡氟禾草灵是美国、日本等发达国家除草剂主导品种，吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂的代表品种之一。另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶的烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药。在医药行业中，3-甲基吡啶用于合成3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酸胺、维生素B、尼可拉明和强心药等。在饲料行业中，烟酸和烟酸胺除用于医药方面外，还大量用于饲料工业，近年来我国烟酸与烟酸胺发展异常迅速。3-甲基吡啶还可用于合成多种重要的新型农药中间体，这些产品多为高附加值、专用型的精细化工中间体如2-氯-5-吡啶甲胺、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2-氯-3-三氯甲基哟啶、2，3-二氯-三氯甲基吡啶、2-氯烟酸、5-氯烟酸、3-吡啶甲腈、3－吡啶甲胺、3-吡啶甲醛、3-吡啶甲醇等，随着科学技术进步，3-甲基吡啶的新用途正在不断开发之中。 2-甲基吡啶 化学合成法是采取乙醛与氨在硅铝催化剂催化反应而得，其中联产4-甲基吡啶。2-甲基吡啶可用于合成除草剂，兽药，氮肥增效剂，橡胶助剂，染料中间体，胶片感光材料，医药扑尔敏、长效磺胺、局部麻醉药和泻药等。最近国外开发出以2-甲基哟为原料合成重要农药中间体2-羟基-3，5，6-三氯吡啶。另外2-甲基吡啶主要用于生产2-乙烯基吡啶和管式直线电机2-甲基-5-乙烯基吡啶，2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶与丁二烯、苯乙烯的乳液共聚为橡胶骨架材料的浸胶丁吡胶乳，其中2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶占丁吡胶乳组成的15％，目前国内仅极少数企业小规模生产乙烯基吡啶，年需要进口乙烯基吡啶至少约1500t。 4-甲基吡啶 合成方法同2-甲基吡啶。该品在医药行业用干合成、解毒药双复磷和双解磷，另外在虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。 2-氯吡啶 由吡啶直接氯化可以得到，2-氯吡啶的衍生物吡啶硫铜锌在日化领域中主要作为防除头皮屑的药物合成；医药工业，以2-氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药马来酸氯苯那敏抗心律失常药双异丙吡胺；中枢神经兴奋药醋哌甲酯；镇咳止痰药吡哌乙胺等，在农药行业可以合成高效杀菌剂万亩定，2-氯吡啶衍生物2-氯-4-氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂的关键单体，2-氯吡啶另一种要衍生物2,6-二氯吡啶可以合成目前全球广泛使用的高效、广谱、低残留杀虫杀螨剂O，O-二乙基-O－3，5，6-三氯-2-吡啶基磷酸酯和重要的香料麝香吡啶等。 吡啶还有许多重要的衍生产品，如六氢吡啶是重要的化工原料，主要用于麻醉药、止痛药和植物生长调节剂棉壮素的生产；3-乙基吡啶，2，5-二甲基吡啶、乙酰基吡啶等是十分具有发展前中；2，6-二甲基吡啶可用于生产心血管药物血脉宁、驱虫药驱蛲净、可的松乙酸酯、氢化可的松等；2，3，5-三甲基吡啶是合成新型抗溃疡药奥美拉唑的关键中间体；2,4,6-三甲基吡啶用于合成口服甲地孕酮、维生素A，2，3-二氟-5-氯吡啶用于合成诺华公司新开发的除草剂炔草酯等；另外溴代吡啶、多氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍生物用途广泛，发展潜力巨大。 } | |
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吡啶下游产品具有发展潜力
吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一，作为一种重要的精细化工原料，其衍生物主要有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、氯代吡啶等，主要应用于农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等领域。尤其作为农药中间体发展尤为迅速，近年来含吡啶基团的农药发展很快，不仅有高效的杀虫剂、除草剂，而且开发出高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有的农药系列，含有吡啶环结构的化合物已成为新农药创制主要方向之一。
全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和我国，约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。
Reilly(瑞利)公司是吡啶化学品最大的生产商。瑞利工业公司投资600万美元，在美国Indianapolis扩增吡啶和皮考啉能力，该项目将使该装置能力增加20%，定于2006年三季度完成。该项目也将采用新的生产技术。
2001年，南通醋酸化工厂与美国瑞利公司合资建设了1套1.1万t/a(纯吡啶0.8万t/a，3-甲基吡啶0.3万t/a)采用合成法生产吡啶和三甲基吡啶的生产装置，该装置的投产在较大程度上改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口的局面，同时也推动了吡啶下游产品的开发和生
产。另外，瑞利公司也正在使中国南通的吡啶和皮考啉能力翻番，定于2006年完成。
应用市场
吡啶主要衍生物产品有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、氯代吡啶等。吡啶本身除可合成上述衍生物产品外，还是重要的溶剂，可用于制备维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素及一些高效医药、农药、还原染料和重要的杂环化合物等。其中农药占吡啶系列产品消费总量的50%左右，饲料添加剂约为30%，医药及其他领域占20%。
①3-甲基吡啶：3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。在农药工业中可以合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等；合成的杀虫剂包括吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫咪、TI-304等数十个品种，合成的杀菌剂包括啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等。其中吡氟禾草灵是美国、日本等除草剂的主导品种。吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂的三大品种之一，这两个品种2001年全球销售额均突破2亿美元。另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶的烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药。目前南通的合成吡啶装置每年为中外合资的南通先正达公司提供5 000t纯吡啶供其生产农药。
在医药行业中，3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、维生素B、尼可拉明和强心药等。
在饲料行业，烟酸和烟酰胺除用于医药外，还大量用于饲料工业。中国是全球饲料生产大国，2000年中国仅饲料一项就需要烟酸2 000t以上，国内多年可己有多家科研机构研发了3-甲基吡啶合成烟酸技术，由于国内缺乏3-甲基吡啶原料而未实现工业化。目前国内原料供应正常，近年来烟酸在国内发展较快。已有数家企业拟建或正在建设较大规模的烟酸装置，瑞士龙莎公司1998年己在广州合资建成3 400t/a烟酸装置，产品全部出口。
在其他行业，3-甲基吡啶还可用于合成香料、染料、日化用品等。3-甲基吡啶可合成多种系列化的衍生物产品，这些产品多为高附加值、专用型的精细化工中间体，如2-氯-5-吡啶甲胺、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2-氯-3-三氯甲基吡啶、2,3-二氯-三氟甲基吡啶、2-氯烟酸、5-氯烟酸、3-吡啶甲腈、3-吡啶甲胺、3-吡啶甲醛、3-吡啶甲醇等，3-甲基吡啶的新用途正在不断开发之中。
分析国内市场需求变化的情况，3-甲基吡啶消费热点正在开始转移，原来的主要消费领域烟酸/烟酰胺对其需求量正在萎缩，取而代之的将是蓬勃发展的吡啶类农药。3-甲基吡啶主要应用于农药、医药、饲料添加剂、香料等领域。近年来，国内吡啶类农药发展迅速，对3-甲基吡啶需求前景十分看好。
目前，国内3-甲基吡啶主要生产装置有两套：一套是2000年由美国瑞利公司与南通醋酸化工厂合作建设的1.1万t/a吡啶系列产品生产装置，其中3-甲基吡啶产能3 000t/a；另一套是南京红太阳集团的8 000t/a吡啶及下游系列产品生产装置，其中3-甲基吡啶产能为1 000～2 000t/a。此外，国内也有一些小规模装置，产量很低，产品质量也不佳。目前，南京红太阳集团准备建设3万t/a吡啶及下游农药项目，产品主要包括吡啶、3-甲基吡啶等5个品种。据了解，南通瑞利公司的3-甲基吡啶主要用于出口，很少在国内销售；而南京红太阳集团的3-甲基吡啶装置主要为下游农药及中间体装置配套，商品量较少。因此，国内下游用户不得不靠进口3-甲基吡啶来维持生产。目前，国内3-甲基吡啶年表观消费量为4 000～4 500t，其中烟酸/烟酰胺领域年消费2 000～2 500t，农药领域年消费1 500t。
近年来，国内甲基吡啶衍生物发展迅速，农药领域对3-甲基吡啶的需求增长迅速，吡啶类农药正在成为消费热点。作为吡啶类农药中间体，3-甲基吡啶的下游产品众多。用3-甲基吡啶可以合成有机中间体2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-3-甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2，3－二氯－5－三氟甲基吡啶等，进而可生产一系列农药产品。以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料的农药产品主要有吡虫啉、啶虫脒、TI－304；以2-氯-3-甲基吡啶为原料的农药产品主要有吡氟草胺、烟嘧磺隆、啶嘧磺隆；以2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料的农药产品主要有
吡氟禾草灵(精稳杀得)；以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料的农药产品主要有啶虫隆、吡虫隆、氟啶胺、吡氟氯禾灵(盖草能)。
虽然目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是很大，但未来前景非常看好，年需求增长速度将达15%以上。国家为鼓励开发和生产部分国内紧缺的优秀农药品种，曾规定2003年进口农药原药及中间体继续执行增值税先征后返政策，3-甲基吡啶就是其中之一。
烟酸/烟酰胺是国内3-甲基吡啶目前的主要消费领域。由于下游消费形势不佳，近年来国内烟酸/烟酰胺产业急剧萎缩，生产企业从原来的19家减少到目前的6家，产能也从1.2万t/a减少到2003年的0.81万t/a，2003年产量只有5 000t(99%为烟酰胺)。国内烟酸/烟酰胺产量缩减，直接导致对原料3-甲基吡啶的需求量减少。专家预计，3-甲基吡啶在该领域的需求前景并不乐观。
②2-甲基吡啶：2-甲基吡啶可用于合成除草剂、兽药、氮肥增效剂、橡胶助剂、染料中间体、胶片感光材料、医药朴尔敏、长效磺胺、局部*****和泻药等。最近国外开发出以2-甲基吡啶为原料合成重要农药中间体2-羟基-3,5,6-三氯吡啶、2-三氟甲基-6-氯吡啶、4-氨基-3,4,5-三氯吡啶-2-羧酸等很有开发前景的产品。
除上述用途外，2-甲基吡啶主要用于生产2-乙烯基吡啶和2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶与丁二烯、苯乙烯的乳液共聚为橡胶骨架材料的浸胶丁吡胶乳，其中2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶占丁吡胶乳组成的15%，目前国内仅极少数企业小规模生产乙烯基吡啶，因此国内丁吡胶乳主要依赖进口。据统计，中国2001年浸胶帘子布产量约20万t，至少需要乙烯基吡啶约1 500t，因此国内2-甲基吡啶市场潜力巨大。
③4-甲基吡啶：4-甲基吡啶在医药行业用于合成、解毒药双复磷和双解磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。特别是由4-甲基吡啶合成的4-乙烯基吡啶，可以与苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸酯等进行共聚得到聚乙烯基吡啶，作为纸张增强剂和改性剂，另外聚乙烯基吡啶可与溴甲烷进行烷基化反应得到重要的弱碱性离子交换树脂。
4-甲基吡啶还可用于合成结核病防治药物，由于近十年来全球结核病发病率呈明显上升趋势，作为抗结核的高效药物，具有很好的发展前景。
④2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶：2-氯吡啶的衍生物吡啶硫铜锌在日化领域主要用于防治头皮屑的药物的合成；医药工业中，以2-氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药物马来酸氯苯那敏、抗心律失常药双异丙吡胺；中枢神经兴奋药醋哌甲酯；镇咳止
痰药吡哌乙胺等。农药工业中，由吡啶合成的吡啶硫酮是一种高效低毒的杀菌防霉剂，广泛应用于化工、涂料、水处理等多个领域，其钠盐是名称为万亩定的高效杀菌剂，用于多种农作物，并且是优良的蚕用杀菌剂；2-氯吡啶衍生物2-氯-4-氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂的关键单体；由2-氯吡啶还可以合成多种高效农药。
2,6-二氯吡啶是一种重要的专用精细化工中间体，主要用于特定的医药和农药的合成，2,6-二氯吡啶本身就可作杀菌剂，将其用氢氧化钠水解，然后氯化得到3,5,6-三氯-2-吡啶酚，该品用于合成目前全球广泛使用的高效、广谱、低残毒杀螨剂O,O-二乙基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基磷酸酯；另外还可合成重要的香料麝香吡啶等产品。
⑤sdram控制器其他：吡啶还有许多重要的衍生产品，如六氢吡啶是重要的化工原料，主要用于*****、止痛药和植物生长调节剂棉壮素的生产；3-乙基吡啶、2,5-二甲基吡啶、乙酰基吡啶是具有发展前景的新型杂环香料，可用于烟草和食品中；2,6-二甲基吡啶可用于生产心血管药物血脉宁、驱虫药驱蛲净、可的松乙酸酯、氢化可的松等；2,3,5-三甲基吡啶是合成新型抗溃疡药奥美拉唑的关键中问体；2,4,6-三甲基吡啶用于合成口服甲地孕酮、维生素A；2,3-二氟-5-氯吡啶用于合成诺华公司新开发的除草剂炔草酯等；另外溴代吡啶、多氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍生物用途广泛，发展潜力很大。
消费领域
20世纪80年代至90代年初我国吡啶类化合物的使用范围较窄，只有3个品种，市场年需求量约1500t，原料基本依靠进口。90年代中后期，我国企业对精细化工产品的开发力度加大，市场对吡啶系列产品的需求也随之显著增加，年需求量增长到1万t左右，2004年吡啶类化合物实际消费量为l.254万t。目前，我国吡啶类化合物主要用于农用化学品，用量占50%；其次为食品/饲料添加剂，用量占20%；日用化学品占15%；医药占10%；染料和其他中间体占5%。
根据目前我国吡啶类化合物的消费现状与发展趋势，可以将吡啶类化合物的消费领域归纳为4个方面，即医药及中间体、农药及中间体、化工中间体、染料。
多年来我国对吡啶系列产品一直依赖进口，进出口贸易比较活跃。2004年进口达9 200t。我国吡啶类化合物的进口量持续增长，其主要原因包括我国除草剂(百草枯、敌草快、毒莠定和绿草定)和杀虫剂(吡虫啉、啶虫眯和吡嗪酮)生产企业增长较快；农药产品出口量连年持续增长；医药中间体和日化中间体的科研开发有较大进展；饲料添加剂(烟酸胺)生产企业增长和出口量持续增加。
我国吡啶类化合物的用途不断扩大。近年，国内化工界又将发展重点放在了吡啶杂环系
列产品的衍生物上，目前精细化工的前沿技术在很大程度上以吡啶杂环类作为基础。例如我国在日化产品生产中使用吡啶系列产品提高其档次和质量还是空白，有些厂家目前只能依靠进口，如果我国日化产品一旦采用以吡啶系列产品为原料进行生产，其用量将是极大的。因此，尽管吡啶系列产品不断扩产，但使用量也在不断增加吡啶。
目前，从我国的吡啶系列下游产品发展趋势来分析，近几年化工领域对吡啶系列产品的需求还会有较大幅度的提高。例如合成纤维与橡胶的优良胶粘剂丁吡胶乳的需求量很大，但目前主要靠进口；随着我国饲料工业的快速发展，对烟酸/烟酰的需求也将大幅度增加；另外，医药和食品工业也将增大对烟酸/烟酰胺的需求，该类产品国内产能低下，但市场前景广阔，而其主要原料就是3-甲基吡啶。
随着我国国民经济的发展，吡啶化学品生产及其应用市场都将不断扩大，尤其在除草剂的百草枯、敌草快、毒莠定和杀虫剂的胺菊酯、氯氟脲、毒死蜱和甲基毒死蜱等方面。预计2005年我国吡啶类化合物的消费量将增加到2万t，到2010年将增加到3.4万t。主要消费领域仍将是农药、医药、饲料、饮料及化工中间体等领域。
尽管中国已有一些企业生产系列化吡啶下游产品，但数量远远不能满足国内农药、医药、饲料等行业的发展需求，吡啶下游产品多是高附加值并极具发展潜力的重要精细化学品，应用与市场前景光明，应走规模化、系列化、精细化发展道路。(盛文)
