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868--——药物分析杂志ChinJPharmAnal2006,26(6)
中药材柴胡中8种有机磷农药残留测定
王素利，刘丰茂，陈建民，薛健
(1.中国农业大学理学院，北京100094;2.中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094;
3.河北北方学院，张家tel075000)
摘要目的：建立同时测定中药材柴胡中8种有机磷农药毛细管气相谱测定方法.方法：样品前处理方法简单，样品中加入少 量活性炭，可用乙腈直接提取.选用火焰光度检测器(FPD)和DB一17毛细管柱，程序升温进行气相谱测定.结果:8种有机
磷农药(敌敌畏，甲胺磷，乙酰甲胺磷，氧乐果，久效磷，甲基对硫磷，毒死蜱，喹硫磷)的最小检出量在0.05rig～o.15rig之间，平
均回收率在82.07%～107.75%之间,RSD在0.85%～14.00%之间.结论：该法灵敏度高，选择性强，操作简便，重现性好.
关键词：中药材柴胡；有机磷农药；多残留；毛细管气相谱
中图分类号:R917文献标识码:A文章编号:0254—1793(2006)06—0868—04 Residualdeterminationof8Organo-?-phosphorous pesticidesinChinesemedicinalherbs
W ANGSu—li,LIUFeng—mao,CHENJian—min,XUEJian'
(1.CollegeofScience,ChinaAcultureUniversity,Beijing100094,China;
2.InstituteofMedicinalPlant,ChineseAcademyofMedicalScience,PekingUnionMedical Conng~,Beijing100094,China;
3.HeBeiNorthUniversity.Zhangjiakou075000.China)
AbstractObjective:Ananalyticalmethodisdescribedforthequantitativedeterminationofre siduesof8organo—
phosphorouspesticides(Dichlorvos,Methamidophos,Acephate,Omethoate,Ethion,M—parathion,Chlorpyrifosand
quinalphos)intheChineseMedicinalHerbs(chaihu).Methods:Thesamplewasextractedwi thacetonitrilemixed
wit}lsomeactivecarbon.anddeterminedwit}lGCwit}lFPD(flamephotometricdetection) andDB一17capillary
colunm.Result:TheaveragerecoveriesandRSDofthemethodwere82.07%一107.75%and0.9%一14.0%,re-
spectively.1'llelimitofdetectionrangedfrom0.05ng一0.15ng.Conclusion:ThemethodWashJShsensitive,sim- pleandrapidwithgoodreproducibility.
Keywords:Chineseherbalmedicine;multi—residue;organo—phosphorouspesticide;GC —FPD
柴胡现以伞形科多年生草本植物柴胡(北柴
胡)BuplerumchineseDC的根及狭叶柴胡(南柴胡)
B.scorzonerifoliumZ.的根人药.前者生产于辽
宁，甘肃，河北，河南，山东等地，后者主要产于湖北,
江苏，安徽，四川等地.柴胡具有解表和里，升阳，疏
肝解郁等功能.主要用于感冒，上呼吸道感染,
疟疾，寒热往来，胁痛，肝炎，胆道感染，胆囊炎，月经
不调，脱肛等¨.人工栽培的中草药在生长的过程
中，农药的使用也十分频繁，因此中草药的农药残留
不容忽视，它直接关系到患者的身体健康.有机磷
}科技部十五攻关课题(2002BA906A19)
}}通讯作者Tel:(010)62895076;E—mail:********************
农药不仅使用于水果，蔬菜，同样也使用于中草药.
有机磷农药在水果，蔬菜中多残留方法已经成
熟"，而中药由于成分复杂，现还没有成熟的方
法.关于中草药中有机磷农药的多残留分析方法也
有一些报道.前处理大部分要经过层析柱或固
相萃取净化.本文选用常用中药材柴胡对其进行有
机磷农药残留方法测定，采用提取和净化同步完成,
操作简便，而且方法的回收率，准确度，精密度均符
合多残留分析要求.
药物分析杂志ChinJPharmAnal2006,26(6)--——869--——1仪器
Agilent6890气相谱仪，配备火焰光度检测器(FPD);DB一17弹性石英毛细管柱(30mm×0.25
mill×0.25m)；空气浴振荡器(HZQ—C)；旋转蒸
发仪(N一1)(TOKYORIKAKIKAICD,LTD).
2试剂与药品
醋酸乙酯，乙腈均为分析纯；活性炭(用酸处理
(99.0%)，甲胺磷(99.0%)，乙酰甲胺磷(99.2%),
氧乐果(98.9%)，久效磷(99.2%)，甲基对硫磷
(99.8%)，毒死蜱(99.0%)，喹硫磷(99.5%)，由中
国农业部农产品质量检测中心提供；中药材柴胡，由
液压增压阀
中国医学科学院药用植物研究所提供，并经本所潘
瑞乐副研究员鉴定.样品名称及来源见表4.
3供试样品的提取和净化
精确称取过40目筛粉末4.0g于150mL具塞
三角瓶中，加入乙腈50mL浸泡，然后加入0.2g活
性炭，在振荡器上振荡提取1h，滤过，收集25mL滤
液于浓缩瓶中在40℃浓缩近干，吹干后用醋酸乙酯
定容1mL，待检测.
4谱条件
进样口温度200oC；检测器温度250oC；柱升温
程序：初始温度120oC，保持1min,10oC?min程
序升温至200℃,3℃?min至220oC,20℃?
min至240oC，保持3rain；载气流速为(N2):30
mL?min～；氢气:75mL?min～；空气:100mL?
ml'n～
.采用不分流进样，外标法定量，进样体积:1
L.
5线性关系的考察
分别精密称取8种有机磷农药标准品(精确到
助板0.0001g)，用醋酸乙酯配成一定浓度的标准溶液,
然后分别取一定量配成8种有机磷农药的混合标准
母液(敌敌畏为1.5mg?L～，乙酰甲胺磷，氧乐果
为4mg?L～，甲胺磷，久效磷，甲基对硫磷，毒死
蜱，喹硫磷为2mg?L)，用醋酸乙酯梯度稀释母
液得到1,2,5,20,50倍稀释混合标准溶液，用气相
谱进行分析.标准样品谱图及8种有机磷农药
的出峰时间如图1.以峰面积对农药质量浓度C
(mg?L)做线性回归得到的各种农药的线性回归
方程见表1.8种有机磷农药在0.03—2mg?L
范围内线性良好，其最小检出量(LOD)和最小检出
浓度(根据3倍信噪比确定的)及定量限(LOQ)见
表1.
图l8种有机磷农药的标准气相谱图FiglGaschromatographyof8organophesphorouspesticidesstandard 1.敌敌畏(dichlorvos)4.Olmin2.甲胺磷(methamidophos)4.87rain 3.乙酰甲胺磷(acephate)7.26rain4.氧乐果(omethoate)9.55
rain5.久效磷(monocrotophos)10.73rain6.甲基对硫磷(in—para- thion)13.07min7.毒死蜱(chlorpyrifes)l
3.8rain8.喹硫磷(quinalphos)16.22rain
05
图2柴胡样品对照谱图
Fig2Gaschromatographyofcontrolsample
3
051015t/min
图3柴胡样品添加谱图(1～8同图1)
消防正压送风口Fig3Gaschromatographyofspiked~mple(1—8.sameasfig1)
6进样精密度与样品重复性试验
将8种有机磷农药混合标准溶液用醋酸乙酯稀
释到25mL的容量瓶中，其中含DDV为0.3mg?
aioo111
L～；甲胺磷，久效磷，甲基对硫磷，毒死蜱，喹硫磷为
0.4mg?kg'.；乙酰甲胺磷，氧乐果为0.8mg?kg
作为标准工作液，将标准工作液连续注入5针，得进
样精密度，见表2；称取4g中药材柴胡共5份，加入
标准工作液，经方法3处理后进样，得样品重复性,
见表2.
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www.m227870--——药物分析杂志ChinJPharmAnal2006,26(6)
滚筒电机表18种有机磷农药的线性回归方程和r值
Tab.1Linearregressequationandrvalueof8organophosphorouspesticides
表2精密度与重复性(,l=5)
Tab2Precisionandreproducibilityoforganophosphorouspesticideresiduedetermination 7回收率试验
在4.0克粉碎样品粉末中分别加入标准工作液0.5,1,2mL，进行低，中，高3个水平的添加回收试验,
同时对其进行空白对照试验，每个水平的添加重复5次.空白对照和样品添加回收图谱如图2,3.回收率
和RSD见表3.3个添加浓度分别为敌敌畏为0.0375,0.075,0.15mg?kg～；甲胺磷，久效磷，甲基对硫磷,
