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氯化氢压缩机COD 的测定在⽔质监测中具有重要意义。但当⽔体中含有⼤量氯离⼦时对测定造成很⼤⼲扰,测出的结果误差很⼤,从⽽导致错误的⽔质鉴定结论。
⽔中的氯离⼦在COD的测定过程中,可以被氧化剂(重铬酸钾或⾼锰酸钾)氧化,从负⼀价氧化为较⾼价态,从⽽消耗化学氧化剂,所以从测定结果来看,⽔中含有氯离⼦时COD测定结果偏⾼。 COD测定中消除氯离⼦⼲扰⽅法:
对⽔样进⾏稀释是简单有效的⽅法之⼀,国标中也提到对Cl-含量超过1000mg/L⽔样进⾏稀释,但对于⾼氯低COD的⽔样稀释倍数过⾼会影响测定精度。⽬前,随着科技不断进步,消除Cl-的⼲扰⽅法也⼤量涌现,⼩编查阅整理资料主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯⽓校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法、铋吸收剂除氯法等。 rfid标签生产1. 汞盐法
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汞盐法也叫硫酸汞络合法,是国标中屏蔽Cl-的⽅法。即⽤HgSO4作为Cl-掩蔽剂,HgSO4与Cl-的质量⽐以10:1为宜。此法对于Cl-质量浓度⼩于200mg/L时效果很显著,但当Cl-浓度很⾼时测定结果还是偏⾼,并且误差随着Cl-浓度增加⽽增⼤。由于HgSO4本⾝有剧毒,并且废液中的汞盐很难处理,并且会对
环境产⽣⼆次污染,促使⼴⼤学者对⽆毒⽆污染测定⽅法的研究。
2. 银盐法
光纤熔接示意图银盐沉淀法即为加⼊AgNO3⽣成AgCl沉淀以去除Cl-影响的⽅法,适⽤于Cl-质量浓度超过10000mg/L的⽔样。该⽅法通常有两种形式:⼀种是在预处理时加⼊AgNO3,取上清液测定COD值,此法需要AgNO3加⼊量适当,使Cl-完全沉淀且不能过量。刘⽟凤[1]等⼈在标准⽅法的基础上⽤硝酸银中和Cl-,并提⾼了反应体系的酸度,⽽且避免了汞盐的污染,实验结果令⼈满意。另⼀种采⽤AgNO3和KCr(SO4)2作为Cl-的掩蔽剂,KCr(SO4)2的作⽤是抑制消解过程少量Cl-发⽣氧化反应。
银盐沉淀法中使⽤了贵重的银盐,使测定成本提⾼,因此对银的回收再利⽤是很有必要性的。其另⼀个缺点为AgCl沉淀时会通过共沉淀和絮凝作⽤使⽔样中有机物除损失⼀部分,使测定结果偏低。
3. 标准曲线校正法
标准曲线校正法的步骤:先配制不同Cl-浓度的氯化钠标准曲线并测定COD值,绘制COD-Cl-标准曲线。然后取两份相同⽔样,⼀份对Cl-不进⾏掩蔽测定COD值,记为COD总,另⼀份测定氯离⼦含量,在标准曲线上查出对应的COD值,记为CODCl-,则COD总与CODCl-差值为该样品的真实COD值。
标准曲线校正法不使⽤汞盐和银盐,具有环保性和节约性,是实验室⾸选的⽅法。由于各实验室采⽤的⽅法、操作条件的不同,使得Cl-的氧化程度不同,因此不同⼈绘制的标准曲线不尽相同,使实验显得很繁琐。
4. 氯⽓校正法
在消解时采⽤⼀个回流吸收装置,将⽣成的Cl2导出⽤NaOH溶液吸收,使⽤Na2S2O3标准溶液滴定,把消耗的
Na2S2O3的量换算成消耗氧的量,即为Cl-的校正值。实际废⽔COD值为COD表观值与Cl-的校正值的差值。该⽅法适⽤于氯离⼦含量⼩于20000mg/L、COD⼤于30mg/L的⾼氯废⽔的测定。但该⽅法要求实验时⾮常仔细,否则会带来更多误差。
5. 密封消解法
其基本原理为在密闭的容器中消解测定COD,当⽔中的Cl-氧化成Cl2并达到⽓液平衡时,Cl-便不能再被氧化,使⽤适当的掩蔽剂,则可以测定样品的COD值。与标准法⽐,该⽅法的结果具有更⾼的准确度和精密度。对混配和实际⽔样的测定结果表明,⽤密封消解法分析⾼氯废⽔的COD准确度较⾼,COD在100mg/L~1000mg/L,氯离⼦浓度⼩于10000mg/L时,该⽅法相对误差≤4.2%。密封消解耗时短,但该⽅法具有⼀定的危险性,因此⼀定要确保实验的安全。
6. KI-KMnO4氧化法
6. KI-KMnO4氧化法
在碱性条件下,⽤KMnO4氧化废⽔中的物质,剩余的KMnO4⽤KI还原,再⽤Na2S2O3标准溶液滴定,并将Na2S2O3消耗的量换算成消耗氧的量,从⽽得到⼀个COD值。但是应⽤该法与K2Cr2O7氧化法的测定值不同,⼆者有⼀个⽐值K,因此只需知道这个⽐值K,即可将⽤KI-KMnO4氧化法测得的COD值进⾏换算即可。该⽅法适⽤于Cl-含量在⼏万到⼏⼗万毫克每升的废⽔,但是需要测定K值,因此很繁琐。
7. 铋吸收剂除氯法
⽔样中的Cl-在酸性液体中以HCl⽓体的形式释放出来,⽤铋吸收剂吸收除去,然后测定COD值。该⽅法的准确度和精确度与标准⽅法相⽐⽆显著差异,但消解⽅式不同,采⽤微波消解或烘箱消解。
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