摘要：本文采用标准加入法的方法使EDTA对氧化镁的测定在GB/T 3286.1—2012的基础上大大提高了氧化镁的检测下限。GB/T 3286.1—2012中规定检测范围为氧化钙含量大于20%,氧化镁含量大于 2.5%；小于2.5%的必须要采用仪器分析法。但采用标准加入法使氧化镁的检测下线下探至0.8%。使EDTA滴定氧化镁的检测下线有很大提高。从而大幅度提高了EDTA测定氧化镁的检测宽度。 关键词： EDTA；标准加入法；氧化镁；检测下线；络合滴定
钢筋保护层塑料垫块1.引言
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云南华联锌铟股份有限公司现开采的铜街、曼家寨矿床主要以锌、锡、铜为主的铁闪锌精矿其伴生有铟、银、镉、铁、硫、砷、氧化镁等。砷和氧化镁两个元素在供配矿中对有价元素的回收影响很大。由于氧化钙和氧化镁是伴生矿体，在选矿过程中添加的氧化钙来调节矿浆PH，并抑制黄铁矿的过程中就有可能会有氧化镁的带入。而导致氧化镁杂志含量超标会对选矿中所需要的主品位元素有影响。导致选矿主元素品味下降。导致选矿过程中的回收率降低。因此我们对它们的分析就必须准确快速。【3】
2.实验部分
2.1实验的方法原理
试料经盐酸（1+1）在低温下溶解后浸取。分取部分试液，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子, 在强碱介质中，以钙液酸（钙指示剂）作指示剂，用乙二胺四乙酸（EDTA）标准滴定溶液滴定氧化钙量。对高镁试样，在试液调节至碱性前预置90%〜95%的EDTA以消除大量镁的影响。另取部分试液，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子，在pH值为10的氨性缓冲溶液中以铬黑T为指示剂用EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙、氧化镁合量。再减去滴定氧化钙含量所需EDTA体积后计算氧化镁含量。【1】
试样中含氧化铁、氧化铝量大于2. 0%或含氧化锰量大于0.10%,用二乙胺二硫代甲酸钠(铜试剂)沉 淀分离铁、铝、镒等离子，分取滤液用EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙量和氧化镁量。【2】
2.2试剂
2.2.1分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T 6682规定的三级以上蒸
储水或纯度 相当的水。
2. 2.2 盐酸(1 十1)。
2.2.3 三乙醇胺(1+4)。
2. 2.4氢氧化钾溶液(200 g/L)，贮于塑料瓶中，配制后需放置12 h以上使用。
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2.2.5二乙胺二硫代甲酸钠(铜试剂)溶液(50 g/L),用时配制。
2.2.6氨性缓冲溶液(pH10)：称取67.5 g氣化铉溶于水中，加570 mL氨水(ρ=0.90 g/mL)，用水稀 释至1 L,混匀。
2.2.7钙指示剂(钙梭酸):取1 g钙指示剂与100 g氯化钠研磨,混匀。
2.2.8 铬黑T示剂:取1 g铬黑T指示剂与100 g氯化钠研磨,混匀。
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注：指示剂配比可根据指示剂显灵敏度和操作人员的辨能力自己适当调整。
2.2.9氧化钙标准溶液:称取0.892 4 g高纯碳酸钙(含量不低于99. 99%,称量前预先于105 'C
〜 110 P干燥1h并于干燥器中冷却至室温)，置于250 mL的烧杯中，加约100 mL的水,盖上表面皿。缓慢加入10 mL盐酸(1 + 1)至试剂溶解，加热煮沸驱尽二氧化碳，取下，冷却至室温。移入1 000 mL容 量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0. 50 mg氧化钙°
2.2.10氧化镁标准溶液:称取0. 500 0 g高纯氧化镁(含量不低于99. 99%,称量前预先于950 °C〜 1 000 °C灼烧1 h并于干燥器中冷却至室温)，置于250 mL烧杯中，加约100 mL水,盖上表面皿。缓慢加入15 mL盐酸(1 + 1)至试剂溶解，加热煮沸，取下，冷却至室温。移入1 000 mL的容量瓶中,用水稀 释至刻度,混匀。此溶液1mL含0. 50 mg氧化镁。
2.2.11 EDTA (乙二胺四乙酸)标准滴定溶液［c(EDTA) = 0.01 mol/L］
配制方法
称取3. 72 g乙二胺四乙酸二钠于500mL的烧杯中，加约300 mL水，低温加热，不断搅拌,待试剂 全部溶解后，冷却至室温，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
2.2.12EDTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定
手动提升机移取50.00 mL氧化钙标准溶液(3.2.10)3份，分别置于250 mL或500 mL锥形瓶中，加入2 mL 氧化镁标准溶液(2.2.10)，加5 mL三乙醇胺(2. 2. 3),加20 mL氢氧化钾溶液(2.2.4)及约0.1 g钙指示剂(2.2.7),在不断摇动下用EDTA标准滴定溶液(2.2.11)滴定至溶液由红变为亮蓝为终点。 3份氧化钙标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过0. 05 mL,取其平均值。
按式(1)计算EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度：
T1标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
c ——氧化钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升(g/mL)；
V——所取氧化钙标准溶液的体积，单位为臺升(mL)；
V1——滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)；
EDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定
移取20. 00 mL氧化镁标准溶液(2.2.10)3份，分别置于250 mL或500 mL锥形瓶中，加25 mL〜 50 mL水，加5 mL三乙醇胺(2.2.3)，加10 mL的氨性缓冲溶液(2.2.6),加入0.1 g铬黑T示剂(2.2.8),用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红变为蓝绿为终点。3份 氧化镁标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液毫升数的极差不超过0. 05 mL,取其平均值。
按式(2)计算EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度：
T2--标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
C1—氧化镁标准溶液的浓度，单位为克每毫升(g/mL)；
V2 ―所取氧化镁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V3—滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)。【1】
3.样品分析过程
3.1准确称取待测样品0.50g精确到0.0001g已250ml烧杯中。加入适量水润湿样品。在加入20ml盐酸（1+1）抬上电炉进行溶解完全。抬下电炉冷至室温后定容于250ml容量瓶。
3.1.1氧化钙的分析移起一份试液(3.1)至250ml锥形瓶中，加入5 mL三乙醇胺(2.2.3),混匀，加入相当于滴定溶液中 90%〜95%氧化钙量的EDTA标准滴定溶液（2.2.11）,加20 mL氢氧化钾溶液(2. 2.4)及约0.1 g钙指示剂（2.2.7),混匀。继续用EDTA标准滴定溶液(3. 2. 12)滴定至试液由红变为亮蓝为终点。 空白试验滴定前加1.0mL氧化镁标准溶液(3.2.11),不预置滴定剂。
注:为确定预置滴定剂的量，可先进行一次预滴定。分取一份试液(3.1)按2.2.12的滴定方法滴定，确定预滴定体积。滴定时预加比预\滴定体积少1 mL〜2 mL的滴定剂。
3.1.2氧化钙、氧化镁合量的滴定
于另一份试液(3.1)至250ml锥形瓶中，加入氧化镁标准溶5ml（2.2.10）液。加入5 mL三乙醇胺(2.2.3),混匀,加20 mL氨性缓冲溶液(pH10)（2.2.6）及约0.1 g铬黑T示剂（2.2.8） ,混匀。用EDTA标准滴定溶液(3. 2. 12)滴定至试液由红变为亮蓝为终点。【1】
3.2氧化钙、氧化镁的含量计算：
T1―标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
T2―标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
V4—滴定氧化钙所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)；分闸脱扣器
V5 ―滴定氧化钙、氧化镁合量所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)
V6―5ml氧化镁标准溶液所消耗EDTA的体积，单位为毫升(mL)；该数值在做滴定氧化镁标准溶液滴定度时做好计算。
