一种洗油高效脱脱臭的方法及应用与流程

阅读：评论：0

1.本发明属于煤化工生产技术领域，具体涉及一种洗油高效脱脱臭的方法及应用。

背景技术：

2.洗油馏分是煤焦油蒸馏中切割温度范围最宽的一个馏分，切割温度通常是230-300℃，其介于萘油及蒽油馏分之间，是煤焦油深加工过程中的重要产品之一，基本是由二环和三环化合物构成的，主要为中性芳烃化合物，如萘、α-甲基萘、β-甲基萘、二甲基萘、苊、芴、蒽、菲、芘等；酸性化合物，如硫茚、高级酚、硫醚、硫醇等；碱性化合物，如喹啉、异喹啉、吲哚等。洗油主要用于洗涤吸收煤气中的苯类化合物，因洗油具有良好的不挥发性和溶解能力，也用于其他化工生产装置vocs尾气净化洗涤用油，还可用于燃油锅炉的燃料油和生产炭黑原料油。
3.洗油在储存过程中容易发生严重变反应，短短几天时间便可由透明微黄变成深褐，限制了洗油的用途，其附加值并没有得到合理的利用，所以洗油加工利用时，必须先经过脱除臭处理，以便降低其黏度、泽和气味等，减少在使用过程中对环境污染和设备腐蚀，使其性能得到改善。
4.中国专利cn101905163a，公开了一种煤焦油加氢精制催化剂及其制备方法发明专利，公开了800-1200℃焙烧制作加氢精制催化剂的方法，对油品精制效果较好，加氢工艺属高温高压、投资大、生产成本高，洗油利用率低，操作苛刻，加氢后洗油组分发生变化。
5.中国专利cn103031145a，公开了一种油品脱除臭精制稳定的方法，在粗制油品中分别加0.1-10％强酸和无机酸盐配制的脱剂、0.2-5％吸附剂和杂多酸配制的除臭剂、0.05-1％碱性有机胺和有机溶剂混合的精制剂、0.01-0.5％亚硫酸盐和溶剂的稳定剂，常温常压下经搅拌酸化、絮凝、吸附、中和、分离、抗氧化得到精制油品，油品度达到国家标准，该专利工艺流程长，用剂配制繁琐，试剂用大量无机酸，废旧的吸附剂难处理，引入的有机胺和金属化合物限制了洗油的用途。
6.中国专利cn 1827745a，公开了一种用复合溶剂对劣质柴油精制的方法，以糠醛、甲醇、己二醇、次氯酸盐混配制成复合溶剂，向柴油中加入0.07％复合剂可达到脱目的；中国专利cn101921612a，一种重柴油脱去味并提高收率的方法，活性白土、氧化铝、氧化镁与、二氧化硅混配制成吸附剂脱，再经糠醛、异丙醇、环己胺、乙醇胺、己二胺、次氯酸盐混配制成的脱臭剂脱臭，上述吸附剂脱后再经氧化剂氧化反应，进一步溶剂萃取脱臭，达到了脱除臭的目的，但精制时间长，溶剂危险性大，产生的吸附剂属危废难以处理，残留的金属溶剂导致油品灰分升高，针对柴油性质脱脱臭有效，实际应用于洗油中效果不明显，且新溶剂的引入限制了洗油的用途。
7.中国专利cn102676216a，公开了一种塑料油的脱脱硫脱羧去味工艺，油品经过次氯酸盐室温下氧化、复合抽提溶剂抽提、木粉吸附增香、过滤、加入复合稳定剂几步处理后，所得产品符合国家标准要求，产品室温下存放两个月，各项指标变化很小，该方法工艺
流程较长，且同时存在引入新的有机物杂质、油品灰分升高、吸附剂处理困难、生产周期长等问题。
8.中国专利cn112175660a，公开了一种煤焦油加氢后油品的脱方法，利用酚醛树脂基小球与稀hno3按比例混合后，酸化获得酚醛树脂基球状活性炭，再与油品混合振荡可脱除掉煤焦油加氢产品中的颜，改性后的含氧官能团使得油品中的颜很容易被脱去，该方法制备吸附剂用到的吸附载体和无机酸后期处理困难，工业化生产受限制，且对环境造成污染。
9.中国专利cn110923006a，公开了一种实验室用提高柴油氧化性的方法，采用吸附精制和添加稳定剂两步处理方法处理柴油样品，能够使柴油沉渣形成速度缓慢，抑制胶质的增长，有效降低柴油中总不溶物含量，提高柴油氧化性，但吸附剂用量高达50％，不利于工业化生产，吸附剂处理造成新的问题。

技术实现要素：

10.为解决背景技术中存在的问题，针对煤焦油洗油馏分脱脱臭困难问题，本发明的目的在于提供一种生产工艺简单、成本低、效果好、绿环保、同时适用于废润滑油、劣质柴油、动植物油的一种提高氧化性和脱臭的方法及应用。
11.一种洗油高效脱脱臭的方法及应用,具体步骤组成：一种洗油高效脱脱臭的方法及应用,其特征在于如下操作步骤:将洗油加入脱脱臭搅拌釜中，常压升温至25-85℃时，滴加洗油重量0.3～5％的高效氧化剂，恒温搅拌反应10～40分钟，经离心机分离出洗油进入蒸馏釜中，在-0.08～0mpa负压条件下全馏出洗油，釜底少量残液用作炭黑生产原料油，分离出的水溶液用作炭黑生产急冷水。
12.其中，所述洗油为低温煤焦油、中温煤焦油、高温煤焦油、煤焦水上油中的一种或几种精馏切取230～300℃的馏分油。
13.其中，所述高效氧化剂组成包括质量百分数20～30％的过氧化氢、质量百分数99.5％的冰醋酸、质量分数98％的浓硫酸，以质量份数计,所述过氧化氢的质量份数为60～75份，冰醋酸的质量份为20～34份,浓硫酸的质量份为0.05～1份。
14.其中，所述减压蒸馏压力为-0.08～0mpa。
15.其中，所述高效氧化剂制备方法为：常温常压下向反应釜中加入冰醋酸，然后加入浓硫酸，搅拌均匀，滴加过氧化氢，反应完成后密封精制。
16.其中，所述减压蒸馏方法为：向蒸馏釜中加入洗油，控制系统压力为-0.08～0mpa，调节升温速率，全馏出，釜温到达干点停止采出。
17.与现有技术相比，本发明的优点在于：
18.1、过氧乙酸除具有很强的氧化性，在微量硫酸催化作用遇硫醇、硫茚、硫醚、硫酚、吲哚、喹啉等有机物放出新生态氧而起氧化作用，故过氧乙酸对硫化物和氮化物具有良好的氧化选择性，氧化生成大分子硫化合物和氮氧化合物易溶于水，通过离心机分离出油水混合物，进一步减压蒸馏分离出沸点较大的聚合大分子化合物，能够彻底分离出发、显臭化合物，反应产生的水溶液和减压蒸馏的残液用于炭黑生产所需原材料。
19.2、解决现有加氢工艺技术的高温高压、投资大、生产成本高，洗油利用率低，操作苛刻，加氢后洗油组分结构发生变化等问题。本发明常温常压即可满足脱脱臭条件，操作
简单，生产费用低，对洗油组分的原结构保留完好，减压低温蒸馏不造成洗油组分结构裂解变化。
20.3、解决酸碱精制工艺技术流程长，酸碱污染环境，腐蚀设备，用剂配制繁琐，酸碱试剂用大量，灰分高，产品收率低等问题。本发明采用高效氧化剂选择性好，与发基团和发味基团易反应，与其他物质不满足反应条件，不产生废酸碱，目标产品收率高。
21.4、解决溶剂萃取精制工艺技术萃取分离时间长，溶剂危险性大，针对柴油性质脱脱臭有效，实际应用于洗油中效果不明显，新溶剂的引入限制了洗油的用途等问题。本发明所用高效氧化剂与目标组分反应的产物及氧化剂易溶于水，油水自然分离的同时，采用离心机分离，能够高效快速的分离，且油品水分含量痕迹，未引入新的杂质，确保洗油原始用途。
22.5、解决了吸附剂吸附精制工艺技术吸附剂属危废处理困难，吸附剂不能再生利用，生产周期长，劳动强度大，造成新的安全环保压力，工业化生产困难等问题。本发明不产生固体废渣，生产工艺绿环保，易于实现工业化自动控制。
23.6、一种高效氧化剂同时具备脱剂、除味剂、精制剂的功能，同时结合离心分离和减压蒸馏，避免了复杂的配剂流程，利用本发明工艺路线处理的洗油，储存六个月以上号变化不大。
24.综上，本发明的生产工艺简单，投资小，生产成本低，绿环保，效率高，具有较好的工业应用前景，易于推广使用。
具体实施方式
25.下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
26.实施例1：
27.本实施例1所述一种洗油高效脱脱臭的方法及应用，工艺路线为：将洗油加入脱脱臭搅拌釜中，常压升温至50℃时，滴加洗油重量1％的高效氧化剂，恒温搅拌反应40分钟，经离心机分离出洗油进入蒸馏釜中，在-0.08～0mpa负压条件下全馏出洗油。
28.进一步的，所述高效氧化剂配制方法为：以质量份计,常温常压下向反应釜中加入27.3份纯度99.8％冰醋酸，然后加入0.08份纯度98％浓硫酸，搅拌均匀，滴加72.68份30％过氧化氢，反应结束后密封保存。
29.进一步的，所述洗油为：低温煤焦油蒸馏切取230-300℃馏分油。
30.进一步的，所述减压蒸馏方法为：向蒸馏釜中加入洗油，控制系统压力为-0.08～0mpa，调节升温速率，全馏出，釜温到达干点停止采出。
31.实施例2：
32.本实施例2所述一种洗油高效脱脱臭的方法及应用，工艺路线为：将洗油加入脱脱臭搅拌釜中，常压升温至35℃时，滴加洗油重量5％的高效氧化剂，恒温搅拌反应30分钟，经离心机分离出洗油进入蒸馏釜中，在-0.08～0mpa负压条件下全馏出洗油。
33.进一步的，所述高效氧化剂配制方法为：以质量份计,常温常压下向反应釜中加入23份纯度99.8％冰醋酸，然后加入0.07份纯度98％浓硫酸，搅拌均匀，滴加76.3份20％过氧化氢，反应结束后密封保存。
34.进一步的，所述洗油为：高温煤焦油蒸馏切取230-300℃馏分油。
35.进一步的，所述减压蒸馏方法为：向蒸馏釜中加入洗油，控制系统压力为-0.08～0mpa，调节升温速率，全馏出，釜温到达干点停止采出。
36.实施例3：
37.本实施例3所述一种洗油高效脱脱臭的方法及应用，工艺路线为：将裂解黑柴油加入脱脱臭搅拌釜中，常压升温至80℃时，滴加洗油重量3％的高效氧化剂，恒温搅拌反应40分钟，经离心机分离出洗油进入蒸馏釜中，在-0.08～0mpa负压条件下全馏出洗油。
38.进一步的，所述高效氧化剂配制方法为：以质量份计,常温常压下向反应釜中加入15.8份纯度99.8％冰醋酸，然后加入0.5份纯度98％浓硫酸，搅拌均匀，滴加83.7份30％过氧化氢，反应结束后密封保存。
39.进一步的，所述粗油为：高温裂解的劣质柴油。
40.进一步的，所述减压蒸馏方法为：向蒸馏釜中加入氧化处理后柴油，控制系统压力为-0.08～0mpa，调节升温速率，全馏出，釜温到达干点停止采出。
41.将本实施例1～3制得的油品按照国标柴油部分分析项目进行监测分析，处理效果如表一所示：
42.表一
[0043][0044]
由表1可以看出，本发明的一种洗油高效脱脱臭的方法及应用，能够有效地脱出油品中的发基团和发臭物质，同时提高了氧化性，在储存三个月后各指标变化不大，油品稳定性较好。本发明能够适用于多种油品的应用，其高效和通用性弥补现有工艺技术的不足之处，具有较好的工业应用前景，易于推广使用。

技术特征：

1.一种洗油高效脱脱臭的方法及应用,其特征在于如下操作步骤:将洗油加入脱脱臭搅拌釜中，常压升温至25-85℃时，滴加洗油重量0.3～5％的高效氧化剂，恒温搅拌反应10～40分钟，经离心机分离出洗油，再进入蒸馏釜中，在-0.08～0mpa负压条件下全馏出洗油，釜底少量残液用作炭黑生产原料油，分离出的水溶液用作炭黑生产急冷水。2.根据权利要求1所述的一种洗油高效脱脱臭的方法及应用,其特征在于:所述洗油为低温煤焦油、中温煤焦油、高温煤焦油、煤焦水上油中的一种或几种精馏切取230～300℃的馏分油。3.根据权利要求1所述的一种洗油高效脱脱臭的方法及应用,其特征在于:所述高效氧化剂组成包括质量百分数20～30％的过氧化氢、质量百分数99.5％的冰醋酸、质量百分数98％的浓硫酸，按照一定比例配制成20～40％的过氧乙酸。4.根据权利要求1所述的一种洗油高效脱脱臭的方法及应用,其特征在于:所述减压蒸馏负压为-0.08～0mpa。5.根据权利1所述的一种洗油高效脱脱臭的方法及应用，其特征是高效氧化剂制备方法为：常温常压下向反应釜中加入冰醋酸，然后加入浓硫酸，搅拌均匀，常温常压下滴加过氧化氢，反应完成后密封精制备用。6.根据权利1所述的一种洗油高效脱脱臭的方法及应用，其特征是减压蒸馏方法为：向蒸馏釜中加入氧化处理后的洗油，控制系统压力为-0.08～0mpa，调节升温速率，全馏出，气相采出温度到达干点停止采出。

技术总结

本发明公开了一种洗油高效脱脱臭的方法及应用,属于煤化工油品精制技术领域，本发明采用氧化、离心分离和减压蒸馏三步处理的方法处理洗油，其方法是在常温条件下配制一定浓度的氧化剂，于一定温度和滴速下与洗油反应，通过反应将变物质和显臭物质氧化成水溶性的氮氧化合物和大分子聚合物，经离心分离出下层水溶液和高聚物，上层油样进一步减压蒸馏脱大分子氧化物，所得产品微黄、光泽透亮，具有淡淡的芳香气味，采用本工艺处理的洗油脱脱臭彻底，长时间储存不发生变，氧化性好，气味纯正，是一种氧化选择性好、工艺流程短，生产成本低，高效绿的洗油精制方法。高效绿的洗油精制方法。