一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油及其制备方法和应用与流程

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1.本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油及其制备方法和应用。

背景技术：

2.香蕉被采摘后会在其表面喷洒农药乳油制剂，用于抗菌、抑菌，保证香蕉在储存、运输过程中不变质。通常农药乳油制剂会含有有机溶剂，这种农药喷施在香蕉果皮上后，会渗透果皮表面蜡质层，促进药液的吸收，达到高效杀菌的目的。但是有机溶剂破坏了果皮表面的蜡质层，使空气中的氧气也一并进入香蕉果皮细胞。在香蕉皮的表皮细胞中含有一种氧化酵素，这种酵素被封存在细胞内，当氧化酵素跟氧气接触时，会被氧化成黑的复杂的化学物质。这样就会在香蕉果皮的表面产生大量的黑斑点，同时也会加速果皮的破坏，严重影响香蕉的品质，给香蕉的储存、运输带来困难，造成了较大的经济损失，制约了香蕉产业健康发展。
3.目前，亟需一种既能够抑制香蕉果皮上的黑斑点出现又能实现高效杀菌的农药乳油制品。

技术实现要素：

4.针对以上问题，本发明的目的在于提供一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油及其制备方法和应用，本发明提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油既能够明显减少香蕉果皮上的黑斑点数，又能实现高效杀菌的目的。
5.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
6.本发明提供了一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，包括以下质量百分含量的组分：
[0007][0008]
优选的，所述萜烯树脂为聚α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂和d-limonene柠檬萜烯树脂中的一种或几种。
[0009]
优选的，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂包括嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯中的一种或几种。
[0010]
优选的，所述的乳化剂包括聚氧乙烯醚类乳化剂、十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸钙、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、多元醇脂肪酸酯、农乳1602、农乳501和农乳601中的一种或几种。
[0011]
优选的，所述聚氧乙烯醚类乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚、卞基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
[0012]
优选的，所述有机溶剂包括苯类溶剂、萘、芳烃溶剂油、植物油类溶剂、松节油和松树油中的一种或几种。
[0013]
优选的，所述苯类溶剂包括苯、甲苯、二甲苯和三甲苯中的一种或几种；所述芳烃溶剂油包括s-100、s-150和s-200中的一种或几种；所述植物油类溶剂包括花生油、大豆油、亚麻油、蓖麻油和菜子油中的一种或几种。
[0014]
本发明还提供了上述技术方案所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油的制备方法，包括以下步骤：
[0015]
将甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、萜烯树脂、乳化剂和有机溶剂混合，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0016]
本发明还提供了上述技术方案所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油作为农药的应用。
[0017]
本发明提供了一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，包括以下质量百分含量的组分：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂1～30％；萜烯树脂3～8％；乳化剂10～25％；有机溶剂余量。本发明添加萜烯树脂的效果有四：其一是萜烯树脂在喷药过程中雾化成小液滴沉积在香蕉果皮表面，随着小液滴的快速蒸发，在果皮表面形成一层很薄的高分子薄膜，覆盖在香蕉果皮表面，从而减少甚至避免果皮与空气的接触，由于氧化酵素跟氧气无法接触，进而能够明显减少香蕉果皮上的黑斑点数的出现，最终提高香蕉的品质；其二是萜烯树脂具有一定的抗蒸腾效果，使得热带地区广泛种植的香蕉具有一定的抗旱能力，达到保苗成活的目的；其三是萜烯树脂能很好的溶解在有机溶剂中，可明显减少有机溶剂的用量，降低对环境的污染和破坏；其四是加入萜烯树脂形成高分子薄膜可以增强药液粘附性和抗蒸发能力，提升药液在靶标上的持留量，减缓药液干燥速度，进而提升药效。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂能够抑制真菌中细胞素bc1间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸作用，本发明利用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的广谱性杀菌作用，最终实现对香蕉果皮的高效杀菌的目的。
[0018]
本发明首次将萜烯树脂用于农药领域，特别是用于乳油液体制剂，由于萜烯树脂的存在，减少香蕉等敏感作物果皮黑点数量，安全性得到了提升。
具体实施方式
[0019]
本发明提供了一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，包括以下质量百分含量的组分：
[0020][0021]
在本发明中，若无特殊说明，所述各物质均为本领域技术人员熟知的市售商品。
[0022]
以质量分数计，本发明提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油包括
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂1～30％，优选为5～30％。在本发明中，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂优选包括嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯中的一种或几种，更优选为嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯中的一种或几种。
[0023]
以质量分数计，本发明提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油包括萜烯树脂3～8％，优选为3～6％。在本发明中，所述萜烯树脂优选为聚α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂和d-limonene柠檬萜烯树脂中的一种或几种，更优选为聚α-蒎烯树脂。
[0024]
以质量分数计，本发明提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油包括乳化剂10～25％，优选为10～20％。在本发明中，所述的乳化剂优选包括聚氧乙烯醚类乳化剂、十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸钙、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、多元醇脂肪酸酯、农乳1602、农乳501和农乳601中的一种或几种，更优选为聚氧乙烯醚类乳化剂、十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳501和农乳601中的一种或几种；所述聚氧乙烯醚类乳化剂优选包括壬基酚聚氧乙烯醚、卞基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
[0025]
以质量分数计，本发明提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油包括余量的有机溶剂。在本发明中，所述有机溶剂优选包括苯类溶剂、萘、芳烃溶剂油、植物油类溶剂、松节油和松树油中的一种或几种；所述苯类溶剂优选包括苯、甲苯、二甲苯和三甲苯中的一种或几种；所述芳烃溶剂油优选包括s-100、s-150和s-200中的一种或几种；所述植物油类溶剂优选包括花生油、大豆油、亚麻油、蓖麻油和菜子油中的一种或几种；在本发明的具体实施例中，有机溶剂优选为两种有机溶剂的组合，具体包括苯和松节油组合，甲苯和蓖麻油组合，二甲苯和松树油组合，二甲苯和花生油组合，三甲苯和大豆油组合，s-100和亚麻油组合，s-150和菜籽油组合，s-200和松树油组合和二甲苯和蓖麻油组合；所述两种有机溶剂的组合中两种有机溶剂的配比，无特殊要求，任意配比均可。
[0026]
本发明还提供了上述技术方案所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油的制备方法，包括以下步骤：
[0027]
将甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、萜烯树脂、乳化剂和有机溶剂混合，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0028]
在本发明中，所述混合优选为将所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和有机溶剂加入容器中，搅拌溶解至透明，再依次加入萜烯树脂和乳化剂，搅拌混合均匀至透明；本发明对容器无特殊要求，采用本领域技术人员熟知的容器即可。
[0029]
本发明还提供了上述技术方案所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油作为农药的应用。在本发明中，所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油的有效成分用量优选为5～30％，稀释倍数优选为2000～3000，施药方式优选为普通兑水喷雾。
[0030]
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0031]
实施例1
[0032]
将7g嘧菌酯原药置于搅拌槽中，加入10g苯和65g松节油混合均匀溶解至透明，再依次加入8g聚α-蒎烯树脂和10g壬基酚聚氧乙烯醚，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0033]
实施例2
[0034]
将17g嘧菌酯原药置于搅拌槽中，加入20g甲苯和43g蓖麻油混合均匀溶解至透明，再依次加入5g聚α-蒎烯树脂和15g苯乙烯基酚聚氧乙烯醚，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0035]
实施例3
[0036]
将27g嘧菌酯原药置于搅拌槽中，加入30g二甲苯和20g松树油混合均匀溶解至透明，再依次加入3g聚α-蒎烯树脂和20g脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0037]
实施例4
[0038]
将10g肟菌酯原药置于搅拌槽中，加入15g二甲苯和59g花生油混合均匀溶解至透明，再依次加入6g聚α-蒎烯树脂和10g卞基酚聚氧乙烯醚，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0039]
实施例5
[0040]
将20g肟菌酯原药置于搅拌槽中，加入25g三甲苯和36g大豆油混合均匀溶解至透明，再依次加入4g聚α-蒎烯树脂和15g蓖麻油聚氧乙烯醚，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0041]
实施例6
[0042]
将30g肟菌酯原药置于搅拌槽中，加入35g s-100和12g亚麻油混合均匀溶解至透明，再依次加入3g聚α-蒎烯树脂和20g十二烷基苯磺酸钠，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0043]
实施例7
[0044]
将5g吡唑醚菌酯原药置于搅拌槽中，加入10g s-150和67g菜籽油混合均匀溶解至透明，再依次加入8g聚α-蒎烯树脂和10g辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0045]
实施例8
[0046]
将25g吡唑醚菌酯原药置于搅拌槽中，加入25g s-200和31g松树油混合均匀溶解至透明，再依次加入4g聚α-蒎烯树脂和15g农乳501，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0047]
实施例9
[0048]
将30g吡唑醚菌酯原药置于搅拌槽中，加入35g二甲苯和12g蓖麻油混合均匀溶解至透明，再依次加入3g聚α-蒎烯树脂和20g农乳601，搅拌混合均匀至透明，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0049]
对比例1
[0050]
将7g嘧菌酯原药置于搅拌槽中，加入20g苯和63g松节油混合均匀溶解至透明，再加入10g壬基酚聚氧乙烯醚，搅拌混合均匀至透明，得到含甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0051]
对比例2
[0052]
将10g肟菌酯原药置于搅拌槽中，加入20g二甲苯和60g花生油混合均匀溶解至透明，再加入10g卞基酚聚氧乙烯醚，搅拌混合均匀至透明，得到含甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
的乳油。
[0053]
对比例3
[0054]
将5g吡唑醚菌酯原药置于搅拌槽中，加入15g s-150和70g菜籽油混合均匀溶解至透明，再加入10g辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，搅拌混合均匀至透明，得到含甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。
[0055]
对香蕉的安全性评价
[0056]
按照农药对作物安全性评价准则(ny/t 1965.1-2010)规定的时间和方法进行调查，具体采用叶面喷雾法，利用本发明提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油对香蕉的安全性进行评价。
[0057]
用量：实施例1～9及对比例1～3制备的乳油以最低有效成分用量和其2倍用量，4倍用量进行施药，对香蕉树上表皮正常的香蕉进行喷雾。
[0058]
调查方法：在施药前，各小区分别按东西南北中五个方位随机选定2株香蕉树作为挂牌取样的定点，施药后14d，每样点随机选择5枝香蕉。每次调查，均记录每样点香蕉上黑斑的数量。
[0059]
表1实施例1～3、对比例1制备得到的乳油和清水的药剂用量与编号
[0060][0061]
表2实施例1～3、对比例1制备得到的乳油和清水对香蕉的安全性评价结果
[0062][0063][0064]
由表2可知，本发明中的实施例1～3制备得到的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油产品为三种不同嘧菌酯原药浓度的产品，其均对香蕉无明显药害，对香蕉安全，编号为3、6和9的嘧菌酯乳油在有效成分用量540mg/kg的浓度下，使香蕉产生的黑斑总数量分别为5个、7个、7个，优于同等浓度下的对比例1。同时，实施例1～3提供的乳油产品在三种剂量下对香蕉所产生的黑斑数量与总黑斑数量相比，均在6％以下，明显低于对比例1中黑斑数量与总黑斑数量占比。由此可知，本发明实施例1～3提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油能够明显减少香蕉果皮上的黑斑点数。
[0065]
表3实施例4～6、对比例2制备得到的乳油和清水的药剂用量与编号
[0066][0067][0068]
表4实施例4～6、对比例2制备得到的乳油和清水对香蕉的安全性评价结果
[0069][0070]
由表4可知，本发明中的实施例4～6制备得到的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油产品为三种不同肟菌酯原药浓度的产品，其均对香蕉无明显药害，对香蕉安
全，编号为3、6和9的肟菌酯乳油在有效成分用量为264mg/kg的浓度下，使香蕉产生的黑斑总数量分别为6个、7个、5个，优于同等浓度下的对比例2。同时，实施例4～6提供的乳油产品在三种剂量下对香蕉所产生的黑斑数量与总黑斑数量相比，均在5％以下，明显低于对比例2中黑斑数量与总黑斑数量占比。由此可知，本发明实施例4～6提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油能够明显减少香蕉果皮上的黑斑点数。
[0071]
表5实施例7～9、对比例3制备得到的乳油和清水的药剂用量与编号
[0072][0073][0074]
表6实施例7～9、对比例3制备得到的乳油和清水对香蕉的安全性评价结果
[0075][0076]
由表6可知，本发明中的实施例7～9制备得到的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油产品为三种不同吡唑醚菌酯原药浓度的产品，其均对香蕉无明显药害，对香蕉安全，编号为3、6和9的吡唑醚菌酯乳油在有效成分用量为1000mg/kg的浓度下，使香蕉产生的黑斑总数量分别为7个、6个、5个，优于同等浓度下的对比例3。同时，实施例7～9提供的乳油产品在三种剂量下对香蕉所产生的黑斑数量与总黑斑数量相比，均在5％以下，明显低于对比例3中黑斑数量与总黑斑数量占比。由此可知，本发明实施例7～9提供的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油能够明显减少香蕉果皮上的黑斑点数。
[0077]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

技术特征：

1.一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，其特征在于，包括以下质量百分含量的组分：2.根据权利要求1所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，其特征在于，所述萜烯树脂为聚α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂和d-limonene柠檬萜烯树脂中的一种或几种。3.根据权利要求1所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，其特征在于，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂包括嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯中的一种或几种。4.根据权利要求1所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，其特征在于，所述的乳化剂包括聚氧乙烯醚类乳化剂、十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸钙、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、多元醇脂肪酸酯、农乳1602、农乳501和农乳601中的一种或几种。5.根据权利要求4所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，其特征在于，所述聚氧乙烯醚类乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚、卞基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。6.根据权利要求1所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，其特征在于，所述有机溶剂包括苯类溶剂、萘、芳烃溶剂油、植物油类溶剂、松节油和松树油中的一种或几种。7.根据权利要求6所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油，其特征在于，所述苯类溶剂包括苯、甲苯、二甲苯和三甲苯中的一种或几种；所述芳烃溶剂油包括s-100、s-150和s-200中的一种或几种；所述植物油类溶剂包括花生油、大豆油、亚麻油、蓖麻油和菜子油中的一种或几种。8.权利要求1～7任一项所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、萜烯树脂、乳化剂和有机溶剂混合，得到含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油。9.权利要求1～7任一项所述含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油或权利要求8所述制备方法制得的含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油作为农药的应用。

技术总结

本发明涉及农药技术领域，提供了一种含萜烯树脂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的乳油及其制备方法和应用。本发明提供的乳油，包括以下组分：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂1～30％；萜烯树脂3～8％；乳化剂10～25％；有机溶剂余量。本发明通过添加萜烯树脂，可以在果皮表面形成一层很薄的高分子薄膜，减少甚至避免果皮与空气的接触，进而能够明显减少香蕉果皮上的黑斑点数，提高香蕉的品质；萜烯树脂具有一定的抗蒸腾效果，使得热带地区种植的香蕉有一定的抗旱能力；甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂能够抑制线粒体的呼吸作用，本发明利用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的广谱性杀菌作用，最终实现对香蕉果皮的高效杀菌的目的。效杀菌的目的。