玻璃布、预浸料、及印刷布线板的制作方法

阅读：评论：0

1.本发明涉及玻璃布、预浸料、及印刷布线板。

背景技术：

2.近年，随着电子仪器的小型化，强烈要求印刷布线板的轻量化。为了实现印刷布线板中使用的材料的低质量化，对预浸料中含有的玻璃布也同样地要求低质量化。
3.报告了抑制使用了低质量的玻璃布的预浸料的针孔的方法(专利文献1～4)。专利文献1～4中的任意一者均通过控制玻璃布的开纤度或丝宽的间隙间隔来抑制在预浸料产生的针孔。另外，专利文献5中报告了降低使用了低质量的玻璃布的印刷布线板的翘曲的方法。另外，专利文献6中公开了，通过控制表面玻璃丝覆盖率，即使是使用了低质量玻璃布的印刷布线板，也表现出优异的尺寸稳定性、和机械特性的方法。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本专利第6818278号公报
7.专利文献2：日本专利第5905150号公报
8.专利文献3：日本专利第6020764号公报
9.专利文献4：日本专利第6536764号公报
10.专利文献5：日本专利第6421755号公报
11.专利文献6：日本专利第4446754号公报

技术实现要素：

12.发明要解决的问题
13.低质量的玻璃布和预浸料由于厚度薄，在通过卷对卷(roll-to-roll)进行搬送加工时，大多容易产生皱折。然而，即使在专利文献1中，虽然报告了兼顾预浸料的针孔产生的抑制、和制造时在机械方向绵延的皱折(纵向皱折)产生的抑制的方法，但是，对于抑制玻璃布搬送时的皱折，仍然存在改善的余地。因此，本发明的目的在于，提供虽然以高速搬送低质量的玻璃布，但是不产生皱折地进行卷取，由此具有高的生产率的玻璃布、以及使用其的预浸料、及印刷布线板。
14.用于解决问题的方案
15.本发明人等为了解决前述问题而进行研究，结果发现，越是低质量的玻璃布、厚度越薄，因此在以卷对卷(roll-to-roll)搬送时，容易产生皱折。认为这是由于如下式所示，弯曲刚度大大依存于厚度、厚度越薄则刚性越低，因此容易产生皱折(压曲现象)。
16.弯曲刚度＝et
w3
w/12
17.{式中，e：网片的杨氏模量
18.tw：网片的厚度
19.w：网片的宽度}
20.因此，本发明人发现，通过控制容易产生皱折、薄的玻璃布的弯曲刚度，抑制玻璃布形成预浸料时的针孔产生的同时，能够在搬送时不产生皱折地进行卷取；以及通过将玻璃布的开纤度降低至形成预浸料时不产生针孔的水平，即使相同质量的玻璃布也增大厚度、能够在搬送时不产生皱折地进行卷取，从而完成了本发明。以下例示出本发明的方式的一部分。
21.[1]一种玻璃布，其为由多根的玻璃长丝形成的玻璃丝作为经丝和纬丝织造而成的玻璃布，前述玻璃布的质量为11.5g/m2以下，前述玻璃布的经丝的弯曲刚度bw处于0.0030～0.0080gf
·
cm2/cm的范围内，并且前述玻璃布的纬丝的弯曲刚度bf处于0.0020～0.0050gf
·
cm2/cm的范围内。
[0022]
[2]根据项目1所述的玻璃布，其中，前述玻璃布的经丝和纬丝的弯曲刚度比bw/bf为1.9以下。
[0023]
[3]一种玻璃布，其为由多根的玻璃长丝形成的玻璃丝作为经丝和纬丝织造而成的玻璃布，前述玻璃布的质量为11.5g/m2以下，前述玻璃布的平均段数处于3.0～5.0的范围内，前述玻璃布的经丝的开纤度为0.55～0.90以及纬丝的开纤度为0.65～0.97。
[0024]
[4]根据项目3所述的玻璃布，其中，作为前述经丝的开纤度和前述纬丝的开纤度的平均值示出的平均开纤度处于0.60～0.93的范围内。
[0025]
[5]根据项目1～4中任一项所述的玻璃布，其由具备2.5μm～4.0μm的范围内的直径的玻璃长丝在10～50根的范围内集束而成的经丝和纬丝构成，前述经丝的织物密度处于85～150根/英寸的范围内以及前述纬丝的织物密度处于85～150根/英寸的范围内。
[0026]
[6]根据项目1～5中任一项所述的玻璃布，其中，前述玻璃布的厚度处于8μm～18μm的范围内。
[0027]
[7]根据项目1～6中任一项所述的玻璃布，其利用硅烷偶联剂进行了表面处理。
[0028]
[8]根据项目7所述的玻璃布，其中，前述硅烷偶联剂含有下述通式(1)所示的硅烷偶联剂，
[0029]
x(r)
3-n
siynꢀꢀ
(1)
[0030]
通式(1)中，x为具有1个以上的氨基的有机官能团、包含1个以上的具有自由基反应性的不饱和双键基的有机官能团、或包含1个以上的氨基和1个以上的具有自由基反应性的不饱和双键基这两者的有机官能团，y各自独立地为烷氧基，n为1以上且3以下的整数，r各自独立地为选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。
[0031]
[9]一种预浸料，其特征在于，其含有项目1～8中任一项所述的玻璃布、热固性树脂和无机填料。
[0032]
[10]一种印刷布线板，其特征在于，其包含项目9所述的预浸料。
[0033]
[11]一种集成电路，其特征在于，其包含项目10所述的印刷布线板。
[0034]
[12]一种电子仪器，其特征在于，其包含项目10所述的印刷布线板。
[0035]
发明的效果
[0036]
根据本发明，可以提供搬送时抑制皱折产生、表现出高的生产率的低质量的玻璃布、以及使用了该玻璃布的预浸料、及印刷布线板。
具体实施方式
[0037]
以下对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明，但是本发明不被该实施方式所限定，在不脱离本发明主旨的范围内能够进行各种变形。
[0038]
[玻璃布]
[0039]
本实施方式的玻璃布为由多根的玻璃长丝形成的玻璃丝作为经丝和纬丝织造而成的玻璃布。玻璃布优选利用后述的表面处理剂进行了表面处理。
[0040]
[玻璃种类]
[0041]
层叠板中使用的玻璃布通常使用被称为e玻璃(无碱玻璃)的玻璃，但是本实施方式的玻璃布中，例如也可以使用l玻璃、ne玻璃、d玻璃、l2玻璃、s玻璃、t玻璃、二氧化硅玻璃、石英玻璃等。从介电特性这种观点考虑，更优选使用l玻璃、l2玻璃、二氧化硅玻璃、石英玻璃等，其中，特别优选为二氧化硅玻璃、石英玻璃。另外，从提高包含玻璃布的层叠板的尺寸稳定性这种观点考虑，更优选使用s玻璃、t玻璃、二氧化硅玻璃、石英玻璃，其中，特别优选为二氧化硅玻璃、石英玻璃。
[0042]
[玻璃布的物性/构成]
[0043]
本实施方式的玻璃布的质量根据jis r3420作为单位面积的质量为11.5g/m2以下，从包含玻璃布的预浸料或印刷布线基板的薄型化的观点考虑，优选为11.3g/m2以下、更优选11.0g/m2以下、进一步优选10.5g/m2以下、特别优选10.0g/m2以下。需要说明的是，玻璃布的单位面积的质量的下限值没有特别限定，例如可以超过0g/m2、0.1g/m2以上等。
[0044]
为了将玻璃布的质量设为11.5g/m2以下，优选玻璃布的经丝和纬丝中使用的玻璃丝细。本实施方式的玻璃长丝的直径优选处于2.5μm～4.0μm的范围内、更优选2.8μm～3.9μm、进一步优选3.0μm～3.8μm、特别优选3.1μm～3.7μm。若长丝直径小于2.5μm则长丝的断裂强度降低，因此容易产生起毛。另外，若长丝直径超过4.0μm则难以将玻璃布的质量设为11.5g/m2以下。
[0045]
本实施方式的玻璃布的平均段数处于3.0～5.0的范围内、优选处于3.2～4.7的范围内、更优选处于3.4～4.4的范围内、进一步优选处于3.5～4.1的范围内、特别优选处于3.6～4.0的范围内。平均段数小于3.0的情况下，玻璃布的厚度变薄，因此玻璃布的搬送时容易形成皱折。另一方面，若平均段数超过5.0则预浸料的针孔的产生率升高。通过玻璃布的平均段数处于上述范围内，可以兼顾玻璃布的搬送时的皱折的抑制、和预浸料的针孔抑制。
[0046]
本实施方式的玻璃布的经丝的开纤度处于0.55～0.90的范围内、纬丝的开纤度处于0.65～0.97的范围内；优选经丝的开纤度处于0.60～0.89的范围内、纬丝的开纤度处于0.70～0.96的范围内；更优选经丝的开纤度处于0.65～0.88的范围内、纬丝的开纤度处于0.75～0.95的范围内；进一步优选经丝的开纤度处于0.67～0.87的范围内、纬丝的开纤度处于0.77～0.94的范围内；特别优选经丝的开纤度处于0.68～0.86的范围内、纬丝的开纤度处于0.78～0.93的范围内。通过玻璃布的经丝和纬丝的开纤度处于上述范围内，可以兼顾玻璃布的搬送时的皱折抑制、和预浸料的针孔抑制。若开纤度超过上述数值范围的上限则开纤度高，因此在玻璃布搬送时容易产生皱折。另一方面，若开纤度低于上述数值范围的下限则预浸料制作时的针孔产生率升高。
[0047]
另外，本实施方式的玻璃布的平均开纤度优选处于0.60～0.93的范围内、更优选
处于0.62～0.93的范围内、进一步优选处于0.64～0.92的范围内、更进一步优选处于0.66～0.92的范围内、特别优选处于0.67～0.91的范围内。通过玻璃布的平均开纤度处于上述范围内，可以兼顾玻璃布的搬送时的皱折抑制、和预浸料的针孔抑制。需要说明的是，玻璃布的平均开纤度作为经丝的开纤度和纬丝的开纤度的平均值示出。
[0048]
另外，本实施方式的玻璃布的经丝和纬丝中使用的玻璃丝的长丝根数优选处于10～50根的范围内、更优选处于15～45根的范围内、进一步优选处于20～43根的范围内、特别优选处于25～40根的范围内。若长丝根数超过50根则进行玻璃布的开纤加工等扁平化加工时，加宽率容易不充分。另外，若长丝根数小于10根则容易产生玻璃布的起毛。上述根数的范围内的玻璃长丝可以在玻璃丝的形成中被集束。
[0049]
从处于显著表现出本发明效果的范围内这种观点考虑，优选本实施方式的玻璃布的经丝的织物密度处于85～150根/英寸的范围内以及纬丝的织物密度处于85～150根/英寸的范围内、经丝和纬丝的织物密度更优选处于88～140根/英寸的范围内、进一步优选90～135根/英寸、特别优选95～130根/英寸。
[0050]
本实施方式的玻璃布的厚度优选处于8μm～18μm的范围内、更优选9μm～17μm、进一步优选9μm～16μm、更进一步优选9μm～15μm、特别优选10μm～15μm。若玻璃布的厚度小于8μm则玻璃布的韧性消失，因此搬送时容易产生皱折。另外，若玻璃布的厚度超过18μm则玻璃布的加宽率不充分，容易在预浸料产生针孔。
[0051]
[表面处理剂(硅烷偶联剂)]
[0052]
构成玻璃布的玻璃丝(包含玻璃长丝)优选通过硅烷偶联剂等表面处理剂进行表面处理。作为硅烷偶联剂，例如优选使用下述通式(1)所示的硅烷偶联剂。
[0053]
x(r)
3-n
siynꢀꢀ
(1)
[0054]
{式(1)中，x为具有1个以上的氨基的有机官能团、包含1个以上的具有自由基反应性的不饱和双键基的有机官能团、或包含1个以上的氨基和1个以上的具有自由基反应性的不饱和双键基这两者的有机官能团，y各自独立地为烷氧基，n为1以上且3以下的整数，r各自独立地为选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。}
[0055]
上述的通式(1)中的x，例如可以为包含至少1个的具有自由基反应性的碳-碳双键等具有自由基反应性的不饱和双键基的有机官能团、具有至少1个氨基的有机官能团、或包含至少1个的具有自由基反应性的不饱和双键基和至少1个的氨基这两者的有机官能团。氨基例如可以为伯氨基、仲氨基、叔氨基、或季铵盐。对于上述的通式(1)中的y，作为烷氧基，可以使用任意形态，但是为了实现对玻璃布的稳定处理化，优选为碳数5以下的烷氧基。
[0056]
作为表面处理剂，通式(1)所示的硅烷偶联剂可以单独使用，也可以将通式(1)中的x不同的2种以上的硅烷偶联剂混合来使用。另外，作为通式(1)所示的硅烷偶联剂，可列举出例如n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-n-γ-(n-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷及其盐酸盐、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧
基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等公知的单独硅烷偶联剂、或它们的混合物。
[0057]
本实施方式的玻璃布的表面处理方法没有特别限定，可列举出例如具有：通过含有硅烷偶联剂的处理液利用硅烷偶联剂覆盖玻璃长丝表面的覆盖工序；和通过加热干燥使硅烷偶联剂粘合于玻璃长丝表面的粘合工序的方法。处理液优选含有0.1重量％～3.0重量％的硅烷偶联剂。优选通过覆盖工序，利用硅烷偶联剂将玻璃长丝表面大致完全覆盖。
[0058]
作为将处理液涂布于玻璃布的方法，能够采用(一)将处理液积存于浴中，使玻璃布浸渍、通过的方法(以下称为“浸渍法”)；(二)利用辊涂机、模涂机、或凹版涂布机等将处理液直接涂布于玻璃布的方法等。通过上述(一)的浸渍法涂布的情况下，优选将玻璃布对处理液的浸渍时间选定为0.5秒以上且1分钟以下。
[0059]
加热干燥温度优选为90℃以上以使硅烷偶联剂与玻璃的反应充分进行、若为100℃以上则更优选。另外，为了防止硅烷偶联剂所具有的有机官能团的劣化，加热干燥温度优选为300℃以下、若为200℃以下则更优选。
[0060]
本实施方式的玻璃布的表面处理方法可以包括：通过对粘合于玻璃长丝表面的硅烷偶联剂的至少一部分利用水等洗涤液进行洗涤，调整硅烷偶联剂的附着量的调整工序。洗涤可以通过高压喷雾水等进行。
[0061]
作为溶解或分散硅烷偶联剂的溶剂，可以使用水、或有机溶剂中的任意一种，从安全性和地球环境保护的观点考虑，优选将水作为主要溶剂。作为得到水作为主要溶剂的处理液的方法，优选为将硅烷偶联剂直接投入到水中的方法；或将硅烷偶联剂溶解于水溶性有机溶剂而形成有机溶剂溶液后、将该有机溶剂溶液投入到水中的方法中的任意一种方法。为了改善硅烷偶联剂在处理液中的水分散性、或稳定性，也能够组合使用表面活性剂。
[0062]
上述的覆盖工序、粘合工序和调整工序，优选在织造工序后对玻璃布进行。进而，根据需要，在织造工序后可以进行将玻璃布的玻璃丝开纤的开纤工序。需要说明的是，在织造工序后进行调整工序的情况下，调整工序可以兼具开纤工序。需要说明的是，在开纤前后，玻璃布的组成通常没有变化。认为通过上述制造方法，可以在构成玻璃丝的玻璃长丝1根1根的表面整体大致完全且均匀地形成硅烷偶联剂层。
[0063]
[开纤工序]
[0064]
作为玻璃布的开纤加工方法，没有特别限定，可列举出例如对玻璃布利用喷雾水(高压水开纤)、振荡洗涤机、超声波水、轧液机等进行开纤加工的方法。该开纤加工时存在通过提高对玻璃布施加的张力、可以使玻璃布的丝宽变窄，通过降低张力、可以使玻璃布的丝宽变宽的倾向。需要说明的是，为了抑制由于开纤加工所导致的玻璃布的拉伸强度降低，优选实施织造玻璃丝时的接触构件的低摩擦化、或上浆剂的最合适化和高附着量化等对策。
[0065]
作为本实施方式的玻璃布的高压水开纤的水压，优选为0.13mpa以下、更优选0.12mpa以下、进一步优选0.11mpa以下、更进一步优选0.10mpa以下。若高压水开纤的水压超过0.13mpa则玻璃布的丝宽变宽、不能抑制高速搬送时的皱折。
[0066]
另外，开纤加工时存在通过提高对玻璃布施加的张力、可以使玻璃布的丝宽变窄，另一方面通过降低张力、可以使玻璃布的丝宽变宽的倾向。对本实施方式的玻璃布施加的长度方向的张力，相对于1300mm宽的玻璃布优选为50n以上、更优选60n以上、进一步优选70n以上、更进一步优选80n以上。对玻璃布施加的长度方向的张力的上限若处于不会产生
玻璃布的断裂或皱折的范围内则没有特别限定。若长度方向的张力低于50n则玻璃布的丝宽容易变宽、不能抑制高速搬送时的皱折。
[0067]
[弯曲刚度]
[0068]
本实施方式中发现，由于越是低质量的玻璃布、厚度越薄，因此在以卷对卷(roll-to-roll)搬送时，容易产生皱折。认为这是由于如下式所示，弯曲刚度大大依存于厚度、厚度越薄则刚性越低，由此容易产生皱折(压曲现象)。
[0069]
弯曲刚度＝et
w3
w/12
[0070]
{式中，e：网片的杨氏模量
[0071]
tw：网片的厚度
[0072]
w：网片的宽度}
[0073]
玻璃布的弯曲刚度如前文所述大大依存于玻璃布的厚度，因此通过调整玻璃布的经丝和纬丝的丝宽、可以控制弯曲刚度。为了抑制玻璃布搬送时的皱折，优选提高玻璃布的弯曲刚度，因此存在使经丝和纬丝的丝宽变窄为宜的倾向。
[0074]
本实施方式的玻璃布的经丝的弯曲刚度bw处于0.0030～0.0080gf
·
cm2/cm的范围内、前述玻璃布的纬丝的弯曲刚度bf处于0.0020～0.0050gf
·
cm2/cm的范围内。对于bw和bf，分别优选bw处于0.0032～0.0078gf
·
cm2/cm的范围内、bf处于0.0022～0.0048gf
·
cm2/cm的范围内；更优选bw处于0.0034～0.0076gf
·
cm2/cm的范围内、bf处于0.0024～0.0046gf
·
cm2/cm的范围内；进一步优选bw处于0.0035～0.0074gf
·
cm2/cm的范围内、bf处于0.0025～0.0044gf
·
cm2/cm的范围内；特别优选bw处于0.0036～0.0070gf
·
cm2/cm的范围内、bf处于0.0026～0.0040gf
·
cm2/cm的范围内。若弯曲刚度低于上述下限则在玻璃布的搬送时容易形成皱折。另一方面，若弯曲刚度超过上述上限则预浸料制作时容易产生针孔。因此，通过将容易产生皱折的薄的玻璃布的弯曲刚度控制于上述说明的数值范围内，能够抑制玻璃布形成预浸料时的针孔产生的同时，搬送时不产生皱折地进行卷取。
[0075]
另外，若经丝的弯曲刚度bw与纬丝的弯曲刚度bf之比超过1.9，则经丝与纬丝的韧性过度存在差异，因此在玻璃布的搬送时容易产生皱折。由此，本实施方式的玻璃布的经丝和纬丝的弯曲刚度比bw/bf优选为1.9以下、更优选1.85以下、进一步优选1.80以下、更进一步优选1.75以下、特别优选1.70以下。
[0076]
[预浸料]
[0077]
作为本发明的一方式，为了制造预浸料，若根据常规方法即可。例如，若在上述说明的玻璃布浸渗将环氧树脂等基质树脂利用有机溶剂稀释而成的热固性树脂清漆(以下也仅称为“清漆”)后，利用干燥炉使有机溶剂挥发，使热固性树脂固化至b阶段(半固化状态)，制作预浸料即可。需要说明的是，对玻璃布的基质树脂附着量优选相对于清漆的固体成分和玻璃布的质量的总计，清漆固体成分的质量为20质量％～80质量％。
[0078]
作为本发明的预浸料中使用的基质树脂，可列举出环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、双马来酰亚胺三嗪(bt)树脂、氰酸酯树脂等热固性树脂、聚苯醚(ppo)树脂、聚醚酰亚胺树脂、氟树脂等热塑性树脂、或它们的混合树脂等。另外，也可以使用在树脂中混合氢氧化铝、滑石、二氧化硅填料等无机填充剂而成的树脂。
[0079]
另外，包含如上所述构成的预浸料的印刷布线板也为本发明的一方式，可以提供包含印刷布线板的集成电路和电子仪器。
[0080]
[实施例]
[0081]
以下示出实施例和比较例对本发明进行详细说明。但是，本发明不被实施例所限定。
[0082]
[玻璃布的物性]
[0083]
对于玻璃布的物性，具体而言玻璃布的厚度、经丝及纬丝的质量、构成经丝及纬丝的长丝的直径、经丝及纬丝的织物密度根据jis r3420测定。
[0084]
[经丝及纬丝的长丝数]
[0085]
进行丝的截面观察，对长丝数进行计数，得到5次的测定值的平均值。
[0086]
[玻璃布的经丝宽度和纬丝宽度]
[0087]
由实施例和比较例中得到的玻璃布切出经丝方向70mm、纬丝方向70mm的尺寸的玻璃布片5张，作为丝束测定用的试验片。
[0088]
对丝束测定用的试验片，使用宏观镜以100倍的倍率自垂直方向进行观察。每1张试验片随机测定250根经丝的丝宽，求出所得到的250根经丝的丝宽的平均值，将该平均值作为经丝宽度。
[0089]
同样地，每1张试验片随机测定250根纬丝的丝宽，求出所得到的250根纬丝的丝宽的平均值，将该平均值作为纬丝宽度。
[0090]
[玻璃布的开纤度]
[0091]
玻璃布的经丝和纬丝的开纤度使用下述式算出。
[0092]
经丝的开纤度＝经丝宽度[μm]
÷
(经丝的长丝根数
×
经丝的长丝直径[μm])
[0093]
纬丝的开纤度＝纬丝宽度[μm]
÷
(纬丝的长丝根数
×
纬丝的长丝直径[μm])
[0094]
另外，玻璃布的平均开纤度设为经丝和纬丝的开纤度的平均值。
[0095]
[玻璃布的平均段数]
[0096]
玻璃布的平均段数使用下述式算出。
[0097]
平均段数＝玻璃布的厚度[μm]
÷
(经丝和纬丝的长丝直径的平均值[μm])
[0098]
[玻璃布的弯曲刚度]
[0099]
玻璃布的弯曲刚度使用纯弯曲试验机(kato tech co.,ltd.、kes-fb2-a)，在下述测定条件下测定5次。经丝和纬丝的弯曲刚度分别使用5次的测定值的平均值求出。需要说明的是，对于弯曲刚度，计测第1次进行弯曲试验时的值，每次更换样品，测定总计5次。
[0100]
＜测定条件＞
[0101]
样品宽度：10(cm)
[0102]
sens：4(gf)
[0103]
最大曲率：
±
2.5(1/cm)
[0104]
弯曲速度：0.500([1/cm]/sec)
[0105]
弯曲刚度的算出的曲率范围：+0.5～+1.5
[0106]
[玻璃布中的硼含量]
[0107]
玻璃布中的硼的含量通过icp发射光谱法求出。需要说明的是，icp发射光谱使用hitachi high-tech science corporation制的ps3520vddii。具体而言，对于硼的含量，称取玻璃布试样，用碳酸钠融化后，用稀硝酸溶解，进行定容，利用icp发射光谱法测定硼，求出试样中的含量。
[0108]
[玻璃布搬送时的皱折产生的评价]
[0109]
将产品宽度1300mm、布长＝2000m的玻璃布以60m/分钟的搬送速度、在下述条件下卷取于外径300mmφ的树脂制芯管。评价此时的皱折的产生情况。
[0110]
＜卷取条件＞
[0111]
搬送速度＝60m/分钟
[0112]
卷取张力＝300n
[0113]
张力锥度＝40％
[0114]
卷取接触压力＝30mpa
[0115]
接触压力锥度＝0％
[0116]
＜皱折评价＞
[0117]
a：卷取中完全没有产生皱折
[0118]
b：卷取中产生2次以下的皱折
[0119]
c：卷取中产生3次以上的皱折、或卷取中始终产生皱折
[0120]
[预浸料的制作方法]
[0121]
将低溴化双酚a型环氧树脂80质量份、甲酚酚醛清漆型环氧树脂20质量份、双氰胺2质量份、2-乙基-4-甲基咪唑0.2质量份、2-甲氧基-乙醇100质量份配混来调制。预浸料涂布在下述条件下进行：将玻璃布以3m/分钟的速度搬送，在环氧树脂清漆中浸渍玻璃布，通过以树脂含量形成68质量％的方式调整了间隙的狭缝，刮落多余的清漆后，在干燥温度170℃、干燥时间1分钟30秒的条件下进行干燥。
[0122]
[预浸料的针孔评价]
[0123]
由所得到的预浸料对400mm
×
400mm的尺寸进行取样。对上述尺寸的预浸料取样总计150张后，通过肉眼检查，对针孔数进行计数，每1张预浸料4个以内的预浸料作为合格品，评价150张中的合格品率。
[0124]
(实施例1)
[0125]
作为经丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数38根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数38根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝105根/英寸、纬丝110根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，使用在水中照射频率25khz、输出功率0.30w/cm2的超声波的开纤(开纤加工时的经丝方向的张力：90n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝104μm、纬丝宽度＝112μm。
[0126]
(实施例2)
[0127]
使用实施例1中得到的坯布玻璃布，不进行利用超声波进行的开纤，使用高压水开纤(水压：0.09mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：105n)进行开纤加工，除此之外利用与实施例1相同的方法进行加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝120μm、纬丝宽度＝130μm。
[0128]
(实施例3)
[0129]
使用实施例1中得到的坯布玻璃布，不进行利用超声波进行的开纤，使用高压水开
纤(水压：0.05mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：115n)进行开纤加工，除此之外利用与实施例1相同的方法进行加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝94μm、纬丝宽度＝108μm。
[0130]
(实施例4)
[0131]
作为经丝，使用平均长丝直径3.5μm、长丝数40根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径3.5μm、长丝数40根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝110根/英寸、纬丝110根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，通过高压水开纤(水压：0.05mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：100n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝100μm、纬丝宽度＝112μm。
[0132]
(实施例5)
[0133]
作为经丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数40根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数40根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝96根/英寸、纬丝96根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，通过高压水开纤(水压：0.05mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：90n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝136μm、纬丝宽度＝150μm。
[0134]
(实施例6)
[0135]
作为经丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数38根、捻数1.0z的e玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数38根、捻数1.0z的e玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝105根/英寸、纬丝110根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，通过高压水开纤(水压：0.09mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：95n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝111μm、纬丝宽度＝126μm。
[0136]
(实施例7)
[0137]
作为经丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数40根、捻数1.0z的e玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数40根、捻数1.0z的e玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝96根/英寸、纬丝96根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，通过高压水开纤(水压：0.09mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：70n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝136μm、纬丝宽度＝151μm。
[0138]
(实施例8)
[0139]
作为经丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数40根、捻数1.0z的e玻璃的丝，作为纬
丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数50根、捻数1.0z的e玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝96根/英寸、纬丝96根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，通过高压水开纤(水压：0.08mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：125n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝129μm、纬丝宽度＝179μm。
[0140]
(实施例9)
[0141]
作为经丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数40根、捻数1.0z的低介电玻璃(硼含量15％)的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数40根、捻数1.0z的低介电玻璃(硼含量15％)的丝，使用喷气织机，以经丝96根/英寸、纬丝96根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，通过高压水开纤(水压：0.08mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：100n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝116μm、纬丝宽度＝139μm。
[0142]
(实施例10)
[0143]
作为经丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数38根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数38根、捻数1.0z的二氧化硅玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝105根/英寸、纬丝110根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，使用在水中照射频率25khz、输出功率0.25w/cm2的超声波的开纤(开纤加工时的经丝方向的张力：120n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝82μm、纬丝宽度＝94μm。
[0144]
(比较例1)
[0145]
不进行利用超声波进行的开纤，使用高压水开纤(水压：0.15mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：120n)进行开纤加工，除此之外利用与实施例1相同的方法进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝128μm、纬丝宽度＝139μm。
[0146]
(比较例2)
[0147]
使用高压水开纤(水压：0.15mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：120n)进行开纤加工，除此之外利用与实施例4相同的方法进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝137μm、纬丝宽度＝149μm。
[0148]
(比较例3)
[0149]
作为经丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数40根、捻数0.5z的e玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径3.6μm、长丝数40根、捻数0.5z的e玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝107根/英寸、纬丝107根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。接着400℃下加热30小时去除上浆剂后，将表面处理剂的硅烷偶联剂(s-350：n-乙烯基苄基-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(盐酸盐)chisso corporation)调整到10g/l的浓度，利用压辊(padder roll)挤榨后，120℃下干燥
·
固化1分钟。通过压力1.0mpa的水流加工，使玻璃布
的张力在经方向设为20n/m、并且在将玻璃布的纬方向两端利用拉幅机把持的同时对纬方向也赋予5～10n/m的张力来实施开纤处理，制作玻璃布卷产品。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝131μm、纬丝宽度＝161μm。
[0150]
(比较例4)
[0151]
经丝和纬丝的长丝根数为40根；玻璃种类为e玻璃；通过压力0.5mpa的水流加工，使玻璃布的张力在经方向设为20n/m、并且在将玻璃布的纬方向两端利用拉幅机把持的同时对纬方向也赋予5～10n/m的张力来实施开纤处理，除此之外利用与比较例1相同的方法进行加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝111μm、纬丝宽度＝144μm。
[0152]
(比较例5)
[0153]
作为经丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数50根、捻数1.0z的e玻璃的丝，作为纬丝，使用平均长丝直径4.0μm、长丝数50根、捻数1.0z的e玻璃的丝，使用喷气织机，以经丝95根/英寸、纬丝95根/英寸的织物密度织造1300mm宽度的坯布玻璃布。将400℃下进行了30小时加热脱油加工的玻璃布浸渍于将n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dow corning toray co.,ltd.制；z6032)分散于水而成的处理液，进行加热干燥。接着，通过高压水开纤(水压：0.30mpa、开纤加工时的经丝方向的张力：100n)进行开纤加工。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝140μm、纬丝宽度＝215μm。
[0154]
(比较例6)
[0155]
在开纤加工中，替代利用喷雾进行的开纤，使用对纬丝方向赋予15n的张力、对经丝方向赋予20n的张力的同时，在水中照射频率25khz、输出功率0.72w/cm2的超声波的开纤，除此之外与比较例5同样地得到评价用玻璃布产品。在此，作为对纬丝方向赋予张力的方法，使用扩布辊(expander roll)。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝150μm、纬丝宽度＝125μm。
[0156]
(比较例7)
[0157]
开纤加工时的经丝方向的张力设为20n，除此之外利用与实施例1相同的方法得到评价用玻璃布产品。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝123μm、纬丝宽度＝138μm。
[0158]
(比较例8)
[0159]
开纤加工时的经丝方向的张力设为20n，除此之外利用与实施例2相同的方法得到评价用玻璃布产品。所得到的开纤加工后的玻璃布的经丝宽度＝126μm、纬丝宽度＝141μm。
[0160]
测定结果和评价结果如表1和表2所示。
[0161]
[表1]
[0162][0163]
[表2]
[0164]

技术特征：

1.一种玻璃布，其为由多根的玻璃长丝形成的玻璃丝作为经丝和纬丝织造而成的玻璃布，所述玻璃布的质量为11.5g/m2以下，所述玻璃布的经丝的弯曲刚度bw处于0.0030～0.0080gf
·
cm2/cm的范围内，并且所述玻璃布的纬丝的弯曲刚度bf处于0.0020～0.0050gf
·
cm2/cm的范围内。2.根据权利要求1所述的玻璃布，其中，所述玻璃布的经丝和纬丝的弯曲刚度比bw/bf为1.9以下。3.一种玻璃布，其为由多根的玻璃长丝形成的玻璃丝作为经丝和纬丝织造而成的玻璃布，所述玻璃布的质量为11.5g/m2以下，所述玻璃布的平均段数处于3.0～5.0的范围内，所述玻璃布的经丝的开纤度为0.55～0.90以及纬丝的开纤度为0.65～0.97。4.根据权利要求3所述的玻璃布，其中，作为所述经丝的开纤度和所述纬丝的开纤度的平均值示出的平均开纤度处于0.60～0.93的范围内。5.根据权利要求1或3所述的玻璃布，其由具备2.5μm～4.0μm的范围内的直径的玻璃长丝在10～50根的范围内集束而成的经丝和纬丝构成，所述经丝的织物密度处于85～150根/英寸的范围内以及所述纬丝的织物密度处于85～150根/英寸的范围内。6.根据权利要求1或3所述的玻璃布，其中，所述玻璃布的厚度处于8μm～18μm的范围内。7.根据权利要求1或3所述的玻璃布，其利用硅烷偶联剂进行了表面处理。8.根据权利要求7所述的玻璃布，其中，所述硅烷偶联剂含有下述通式(1)所示的硅烷偶联剂，x(r)
3-n
siy
n
ꢀꢀꢀꢀ
(1)通式(1)中，x为具有1个以上的氨基的有机官能团、包含1个以上的具有自由基反应性的不饱和双键基的有机官能团、或包含1个以上的氨基和1个以上的具有自由基反应性的不饱和双键基这两者的有机官能团，y各自独立地为烷氧基，n为1以上且3以下的整数，r各自独立地为选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。9.一种预浸料，其特征在于，其含有权利要求1～8中任一项所述的玻璃布、热固性树脂和无机填料。10.一种印刷布线板，其特征在于，其包含权利要求9所述的预浸料。11.一种集成电路，其特征在于，其包含权利要求10所述的印刷布线板。12.一种电子仪器，其特征在于，其包含权利要求10所述的印刷布线板。

技术总结

玻璃布、预浸料、及印刷布线板。本发明的目的在于，提供虽然以高速搬送低质量的玻璃布，但是不产生皱折地进行卷取，由此具有高生产率的玻璃布、以及使用其的预浸料、及印刷布线板。一种玻璃布，其为由多根的玻璃长丝形成的玻璃丝作为经丝和纬丝织造而成的玻璃布，玻璃布的质量为11.5g/m2以下，并且(i)玻璃布的经丝的弯曲刚度Bw处于0.0030～0.0080gf