一、在工业生产上的应用
人体穴位模型
1.1提取贵金属2-Au与NaCN在氧化气氛中生成Au(CN)配离子将金从难溶的矿石中溶解与其不溶物分离,再用Zn粉作还原剂置换得到单质金。
1.2高纯金属的制备CO能与许多过渡金属(Fe,Ni,Co)形成羰基配合物,且这些金属配合物易挥发,受热后易分解成金属和一氧化碳。
利用此可以制备高纯金属。
1.3电镀工业中,为获得牢固致密均匀光亮的镀层,需要控制金属离子的浓度,使其在镀件上缓慢还原析出。
如银镜反应镀银。
1.4催化
自动拖把
1.含D,L-丙氨酸配体的过氧钨配合物WO(O2)2·2C3H7NO2·H2O催化剂,以H2O2为氧化剂,在离子液体中萃取耦合催化氧化脱硫,脱硫率达到90%以上。
2.用聚(苯乙烯-丙烯酰胺)载体氯化钕配合物催化剂催化合成聚苯乙烯,聚(苯乙烯-丙烯酰胺)载体氯化钕配合物(PSAM·NdCl3)氯化钕配合物的催化活性高于稀土氯化物,聚合物载体氯化钕配合物催化性能高于同类小分子体系配合物
煤矿井下用绞车
二、金属配合物在医药上的应用实时调试
2.1.1铂配合物
1.第一代铂族抗癌药物顺铂( cis-platin)化学名称是顺式-二氯二氨合铂(Ⅱ) ,缩写为DDP,分子式是cis-Pt(NH3)2Cl2为黄粉末状结晶,无嗅,可溶于水,在水中可逐渐转化成反式并水解。 在体内能与DNA结合,形成交叉键,从而使癌细胞DNA复制发生障碍而抑制癌细胞的分裂,为细胞周期非特异性的药物,抗瘤广谱在我国以顺铂为主或有顺铂参加配伍的化疗方案占所有化疗方案的70%,如顺铂与紫~80%杉醇联用、顺铂与5-Fu联用的效果均令人满意。
顺铂在临床上的成功应用也大大促进了生物无机化学的迅猛发展。
2.第二代铂族抗癌药物卡铂( Carboplatin)化学名称是1, 1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称,缩写为CBDCA,分子式是Pt(NH3)2CBDCA,为白粉末,溶水性比顺铂高16倍(16mg/ml,),对光敏感,易分解,属第二代铂族抗癌药物。
作用和机制与顺铂相同,主要特点是化学稳定性好,抗肿瘤活性高于顺铂,除造血系统外,其他毒副作用低于顺铂。
不良反应为骨髓抑制和消化道反应,前者表现为短暂性的外周血小板减少;其次还有肾毒性、耳毒性、血液等方面的毒性及神经毒性和过敏反应。
卡铂可以替代顺铂用于某些癌症的,但与顺铂交叉耐药(交叉度90%),与非铂类抗癌药物无交叉耐药性。
因此,卡铂可以与多种抗癌药物联合使用。
3.第三代铂族抗癌药物草酸铂的化学名称是草酸-(反式-L-1, 2-环己二胺)合铂,缩写为LOHP,化学性质十分稳定,水中溶解度为8 mg/ml,于顺铂和卡铂之间,属于第三代铂类抗癌药物。
由于侧链被二氨环己烷基团取代,使其不论在DNA复合体的构成和抗癌谱上都与顺铂大不相同。
临床研究结果表明草酸铂与5-FU或5-FU/FA合用有着显著的协同作用,不仅疗效不错而且临床耐受良好,其联合用药方案原仅用于二线复治化疗阶段也已成为晚期大肠癌的初治化疗药或趁势用药,并有希望改变大肠癌的发展进程,但草酸铂晚期大肠癌的最佳方案还有待临床试验进一步确定
4.顺式-乙醇酸-二氨合铂(Ⅱ) (Nedaplatin)顺式-乙醇酸-二氨合铂(Ⅱ)的缩写是CDGP,临床前生物学研究表明该药对小鼠P388白血病、B16黑素瘤、Lewis肺癌的抗肿瘤作用优于顺铂,但在L1210/DDP白血病模型上与顺铂交叉耐药。
限制剂量的毒性是骨髓抑制,辅以水化和利尿之后用该药肾功能正常。
此外,临床期研究了其对不同类型肿瘤的应答率的高低;还以顺铂为对照,进行了其和长春碱联合NSCLC的实验,疗效相似。
5.空间位阻较大的铂配合物ZD0473是[顺-二氯氨(2-甲基吡啶)合铂(Ⅱ)],它可通过空间位阻抑
制谷胱甘肽及其他硫醇化合物的解毒作用而与DNA的作用能力不变。
6.铂(Ⅳ)配合物顺铂卡铂口服给药均无抗癌效果,因为二价铂配合物化学性质活泼,稳定性较差,口服时在消化道发生降解,同时脂溶性低也影响药物的吸收。
直到20世纪80年代初,具有脂溶性的四价铂类抗癌配合物的研究开始出现,其中最具代表性的就是JM216,它和另外两种配合物Iproplatin,Ormaplatin均已进入临床试验阶段。
这种配合物可口服给药,且与顺铂无交叉抗药性。
目前的研究还不够系统。
2.
1.2金的配合物[ Au(I)(damp) X2]显示出抗癌活性, [ Au(I)(CN)2-]抑制病毒的增殖同时在开发双磷金(Ⅰ)类和金(Ⅲ)新药,前者的抗癌机理是以能破坏线粒体的膜电位为靶体的,这与顺铂的抗癌机理不同,而金(Ⅲ)配合物如[Au(en)2]3+、[AuC1(dien)]2+、[Au(cyclam)]3+与Pt(Ⅱ)的配合物是等电子体,分子构型相似,易与DNA成键,抗癌活性与顺铂相当,交叉抗药性较强。
但在血清蛋白中,金(Ⅲ)配合物可迅速水解为金(Ⅰ)配合物,因此很少有金(Ⅲ)配合物直接与DNA成键,这些势必成为今后最具有吸引力的领域。
2.2解毒剂1,2—二巯基丙醇,简称BAI,它和As、Hg、Pb等的螯合配位能力比蛋白质和这些金属的螯合力强,所以,它是一种常用来肾中毒和汞中毒的金属解毒剂。
屋顶融雪装置毒性较低的二巯基丁酸( DMSA) ,它具有良好的耐受性,副作用缓和,对血铅和尿铅等有明显的减低作用,被广泛用于Pb、Hg和As中毒。
又如,铜是体内氧化还原体系中一个有效催化剂,缺铜会引起贫血症,但积累过多又会导致Wilson氏病(即肝豆状变性),出现肝硬化、坏死及神经系统紊乱等症状。
D—青霉胺(Pen)是Wilson氏病的有效药物,它能和铜生成分子量约为2600的深紫螯合物[Cu14(Pen)12Cl]被排出体外。
近年又合成了N—已酰基—D—青霉胺,毒性更小,口服还可用于Po、Cu、W的促排。
花生油EDTA可排出Ca、Al、Pb、Cu、Au、K、Na,其中最为有效的是用于血钙过多和职业性铅中毒。
对于对放射性核素,DTP