问 答 题
1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？
(1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。
2．为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的pH值？ M要准确滴定有一定的PH范围，EDTA的酸效应随PH变化很大，直接影响M能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的PH范围 3.（10分） 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定浓度均为2.0×10-2mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的Al3+，终点时游离F－的浓度为1.0×10-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定Zn2+？（HF的pKa=3.18，lgKAlY =16.1, lgKZnY =16.5, pH=5.5时, lgαY(H)=5.5, Al3+-F-络合物的lgβ1～lgβ6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）
解：[F-]=1.0×10-2mol/L
αAl(F)=1+106.1×10-2.0+1011.2×10-4.0+1015.0×106.0
+1017.7×10-8.0+1019.6×10-10.0+1019.7×10-12.0
=1010.0
[Al3+]=1.0×10-2/1010.0=1.0×10-12.0 mol/L
α Y(Al)=1+1016.1×10-12.0=104.1
故αY=αY(H) + α Y(Al) －1≈αY(H）
lgK´ZnY=16.5-5.5=11.0
lgcZnK´ZnY = - 2.0+11.0 = 9
lgcZnK´ZnY﹥6
所以在此条件下可以准确滴定Zn2+
4．设计铝合金（含有Zn、Mg等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件。
Al对指示剂有掩蔽，Al与EDTA反应慢。
返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏
（1） 溶解于酸式金属离子
（2） PH=3.5，过量EDTA，用指示剂二甲酚橙（黄→紫红） （3） 煮沸3min，冷却六亚基四胺，PH5-6用Zn2+滴定（黄→紫红）除掉Y
（4） 加NH4F，微沸破坏AlY，得到AlF+Y（与Al量相同）
（5） Zn2+滴定Y，黄变为紫红为终点
5．已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出
分析的思路及主要操作步骤）。
（1）判断两种组份何者过量；
（2）假设判断结果是EDTA过量，用络合滴定法测定Mg2+EDTA的浓度。
（1）调节PH=10时，用EBT来检验。
蓝，EDTA过量，红，Mg2+过量
（2）首先在一分钟，按（1）中条件，用EBT为指示剂，Mg标准溶液测出过量的EDTA；然后在另一份中用六亚基四胺调节PH=4，破坏MgY配合物，用二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定。测出EDTA总量。
（3）总量减去过量EDTA,求出MgY的量。
6．设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件和计算结果。（同5）
1.写出质子条件式
NaOH+NaAc的质子条件
设 C(NaOH)=Cb ,
那么： [OH－]总 = [OH－]水 + [OH－]Ac水解 + [OH－]NaOH
[OH －] = [H＋] + [HAc] + Cb
设C(NaOH)=Cb ,C(NaAc)=C1
物料平衡方程:[Na+]= Cb +C1
[Ac-] + [HAc] = C1
电荷平衡方程:[Na+]+ [H+] = [OH-] + [Ac-]
质子方程: [OH －] = [H＋] + [HAc] + Cb
注意： 强酸(或强碱)溶液 ；强碱 + 弱酸强碱盐 ；
强酸 + 弱碱强酸盐 ；弱酸 +弱酸强碱盐
7．氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。
氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠;
自身指示剂： KMnO4 ;
显指示剂(专属指示剂)：淀粉与I2
8．解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有Fe3+和AsO43-，它们都可将I-氧化成I2，加入NH4HF2可消除两者的干扰。
它能提供配位剂F－与 Fe3+配位，又构成 NH4F－HF缓冲溶液（pH3-4），使得AsO43-有较强的酸效应。此时E As(Ⅴ)/As(Ⅲ)预绞丝及EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)均小于EI2/I- , 因此As（Ⅴ）及Fe3+都不再氧化I-，从而消除它们对铜测定的干扰。pH小于4，Cu2+不发生水解，这就保证了Cu2+与I-反应定量进行。
9.简述碘量法测定铜的原理，加入过量KI的作用。为什么在临近终点还需加入KSCN？
答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中，Cu2+与过量KI作用，定量析出I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，从而求出铜的含量。反应式为：
2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (1)
I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- (2)
在反应式（1）中，加入过量的KI，使反应迅速完成，起着还原剂、沉淀剂、配位剂的作用。
在反应式（2）中，由于CuI表面会吸附一些I2，使得测定的结果偏低。为此在接近终点时，加入KSCN，使 CuI转化为溶解度更小的CuSCN，CuSCN吸附I2的倾向较小，可提高测定结果的准确度。但KSCN不能加入过早，因为它会还原I2，使结果偏低。
SCN- + 4I2 + 4H2O = SO42- + 7I- + ICN + 8H+
10.K2Cr2O7法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入 H3PO4的作用是什么？
答：PO43-能与 Fe3+配位，从而降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，增大滴定突跃范围，使指示剂变点的电位落在滴定的电位突跃范围内，从而减小误差。
PO43-能与 Fe3+配位生成无的 Fe(HPO4)2-,消除Fe3+的黄干扰，有利于观察终点的颜。
11.试拟定用基准物质As2O3标定I2溶液的分析方案(反应原理、简要步骤、反应条件及计算公式)。
解:As2O3难溶于水易溶于碱溶液生成亚砷酸盐。酸化溶液至中性，加入NaHCO3控制溶液pH8～9，用I2快速定量地氧化HAsO2
As2O3兑换券制作 + 2OH- = 2AsO2- + H2坛子鸡配方O
HAsO2+I2+2H2O = HAsO42- + 4H+ +2I-
准确称取基准物质As涂锡焊带2O3 0.10～0.12g置于250mL锥形瓶中，加入l0mLlmol·L-1 NaOH使As2O3溶解后，加1滴酚酞指示剂，用lmol·L-1 HCl小心中和溶液至微酸性，然后加入50m
L 2％NaHCO3溶液和2mL 0.5％淀粉指示剂，再用I2标准溶液滴定至溶液恰呈蓝为终点，记下VI2。平行测定三份
无叶风扇控制器12.重铬酸钾法测定铁时，为何要趁热滴加SnCl2，而且不能过量太多？而加HgCl2时须待溶液冷至室温时一次加入？
答：SnCl2还原Fe3+时速度较慢，因此趁热滴加以加快反应速度且可防止过量太多。若SnCl2过量太多，会发生下述反应
HgCl2 + SnCl2 = SnCl4 + Hg↓
此时黑或灰的细粉状汞会与滴定剂K2Cr2O7作用，导致实验失败。
而加HgCl2以除去多余的SnCl2应待溶液冷却后加入，否则Hg2+会氧化Fe2+使测定结果偏低，而且HgCl2应一次加入，否则会造成Sn2+局部过浓(特别是SnCl2用量过多时)，致使HgCl2被还原为Hg，而Hg会与滴定剂作用，使实验失败。
13．提高分析结果准确度的方法。
答：a.选择合适的分析方法
b.减小测量的误差
c.减小随机误差
d.消除系统误差（对照实验、空白实验、校准仪器、分析结果的校正）
14．系统误差的特点及产生的原因。
原因(1)方法不完善造成的方法误差。
(2)试剂或蒸馏水纯度不够，带入微量的待测组分，干扰测定等。
(3)测量仪器本身缺陷造成仪器误差。
(4)操作人员操作不当或不正确的操作习惯造成的人员误差。
特点：重复性，单向性，误差大小基本不变，对实验结果影响恒定。
15．分析化学少量数据统计处理中，F检验，t检验及可疑值（或异常值）取舍检验的顺序是什么，并简述理由。
先t后F。只有保证了准确度的前提下，才能考虑精密度。
（1） F检验用于考察精密度有无显著性差异
（2） t检验用于检验使用方法是否存在系统误差，准确度有无显著性差异。
16．为什么CaF2在pH=3.0的溶液中的溶解度比在pH=5.0含油尼龙衬板的溶液中的溶解度大？
答：由于HF的pKa=3.18，所以pH=3时，溶液中的[F-]的浓度小于pH=5时溶液中[F-]的浓度，因此pH=3时CaF2的溶解度大于pH=5时的溶解度, 即
pH越小αF(H)越大，pH越大αF(H)越小。
17．利用共沉淀法分离，对于微量组分的测定有何意义？与无机共沉淀剂相比较，有机共沉淀剂有何优点？
共沉淀现象在重量分析中是不利的，得设法消除，但是在微量或痕量组分的分离与分析中，却可以利用共沉淀现象分离和富集痕量组分
有机共沉淀剂一般是大分子物质，它的离子半径大,表面电荷密度小，吸附离子能力弱，选择性差
18.莫尔法和佛尔哈德法的指示剂分别是什么？并分别试述其指示终点的原理。
莫尔法：铬酸钾 佛尔哈德法：铁铵矾
由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，在用AgNO3的溶液滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，待AgCl定量沉淀后，过量的一滴AgNO3溶液才与K2CrO4反应，并立即生成砖红的Ag2CrO4沉淀，指示终点的到达。
