(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911363818.9
粉底原料(22)申请日 2019.12.26
(71)申请人 烟台德邦科技有限公司
地址 264006 山东省烟台市开发区开封路
3-3号
(72)发明人 徐庆锟 王建斌 陈田安
(74)专利代理机构 烟台上禾知识产权代理事务
所(普通合伙) 37234
代理人 曲姮
(51)Int.Cl.
C08G 18/76(2006.01)
C08G 18/61(2006.01)
C08G 18/42(2006.01)
C08G 18/40(2006.01)
C08G 77/445(2006.01)
C09J 175/06(2006.01)
(54)发明名称
(57)摘要
本发明涉及一种有机硅改性聚氨酯热熔胶
的制备方法，按质量份计，步骤包括：(1)将1-20
份二甲基二甲氧基硅烷，1-20份的甲基苯基二甲
氧基硅烷，1-20份的二苯基二甲氧基硅烷，加入
到三口瓶中，加入酸性树脂催化剂1-5份，升温至
40-60℃反应1-2h，随后加入20-40份聚酯多元
车载式高空作业平台醇，趁热过滤得到有机硅改性聚酯多元醇的嵌段
共聚物；(2)20～30份的液态聚酯二元醇，50～70
份的步骤(1)合成的有机硅改性聚酯多元醇的嵌
段共聚物，加入10～30份的异氰酸酯MDI，进行聚
合反应2～6小时，后加入0.1～2份催化剂，获得
机硅改性聚氨酯热熔胶。权利要求书1页 说明书4页CN 111019088 A 2020.04.17防火拉链
C N 111019088
A
1.一种有机硅改性聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，按质量份计，步骤包括：
可调高压电源(1)将1-20份二甲基二甲氧基硅烷，1-20份的甲基苯基二甲氧基硅烷，1-20份的二苯基二甲氧基硅烷，加入到三口瓶中，加入酸性树脂催化剂1-5份，升温至40-60℃反应1-2h，随后加入20-40份聚酯多元醇，搅拌均匀后升温至100-120℃，反应4-6h，趁热过滤得到有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物；
(2)20～30份的液态聚酯二元醇，50～70份的步骤(1)合成的有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物，加热至100-120℃，抽真空除水3～5小时，降温至50-70℃，在氮气保护下，加入10～30份的异氰酸酯MDI，进行聚合反应2～6小时，后加入0.1～2份催化剂，获得机硅改性聚氨酯热熔胶。
超高压电容2.根据权利要求1所述的有机硅改性聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，所述聚酯多元醇为恒久大富的HJ -0511，HJ—R380，HJ -7380H一种或两种以上的任意组合；所述催化剂为三乙醇胺、2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上的任意组合。
3.根据权利要求1所述的有机硅改性聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，所述酸性树脂催化剂为Lewatit S -100，液态聚酯二元醇为赢创7360或7380中的一种或二者混合物。
权 利 要 求 书1/1页CN 111019088 A
一种有机硅改性聚氨酯热熔胶的制备方法
技术领域
[0001]本发明属于结构胶技术领域，具体涉及有机硅改性聚氨酯热熔胶及制备方法，其主要应用于电子及电器业、显示屏行业、锂电池行业等结构性粘接领域。
技术背景
[0002]聚氨酯热熔胶是新一代的能提供优异粘接性能的结构胶，它是以聚氨酯预聚物为主体材料，配以各种助剂而制得的一类热熔胶。聚氨酯热熔胶使用方便并环保，性能又可与溶剂型热熔胶相媲美。近十年来，聚氨酯热熔胶在电子及电器业、汽车行业等高端领域得到了快速发展及广泛使用。聚氨酯热熔胶按固化形式不同可分为热塑性聚氨酯弹性体热熔胶和反应性聚氨酯热熔胶；反应性聚氨酯热熔胶按其固化原理不同，又可分为湿固化型和封闭型。湿固化型聚氨酯热熔胶(PUR)是一种单组分热熔胶，加热后熔融，并流动分散涂覆于基材表面，被粘物黏合后冷却并形成优良的初粘接性能，然后由于基材表面含有微量水分或其他含活泼氢的化合物，与异氰酸根(-NCO)反应发生化学交联反应，从而生成具有高度交联网络及内聚力大的一种结构性粘接热熔胶。 [0003]湿固化型聚氨酯热熔胶目前技术上得到了空前的发展，主要围绕高粘接强度，低熔体粘度，开放时间，返修及固化形式等进行性能优化调整。中国专利公开的“反应性热熔粘合剂”，申请号是201480080313.0，其制备出一种具有返修的可移除的聚氨酯热熔粘合剂，更适合于高端电子产品领域应用。中国专利公开的“无溶剂湿气固化聚氨酯热熔粘合剂组合物”，申请号是201180047316.0，其制备出一种低毒快速建立粘结性能聚丙烯酸酯和聚酯制备的聚氨酯热熔胶粘合剂。为了改善湿固化型聚氨酯热熔胶的固化形式，中国专利公开的“有机硅改性聚氨酯密封剂”，申请号是2017102717258，其制备出一种有机硅改性聚氨酯密封剂，用硅烷偶联剂取代异氰酸根(-NCO)，更适合高湿环境下应用。目前，湿固化型聚氨酯热熔胶的研发技术在快速发展，满足不同类型高端电子产品领域应用。湿固化
型聚氨酯热熔胶虽然能在固化后形成高度交联的网络，但还存在着耐溶剂、耐老化性能和耐水性能不足问题。这主要原因是大多数湿固化型聚氨酯热熔胶为了提高其初粘性能，加入了大量的非反应性热塑性增粘树酯或多元丙烯酸共聚物。这些非反应体系增粘树酯无法参与固化生成交联网络，从而易降低聚氨脂热熔胶涂层的耐溶剂性能和耐老化性能等。
发明内容
[0004]本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种有机硅改性聚氨酯热熔胶及制备方法，这种新型湿固化型有机硅改性聚氨酯热熔胶通过有机硅改性，提升了聚氨酯涂层的耐溶剂性能、耐老化性能、防水性能等。
[0005]为了达到上述目的，本发明的湿固化型有机硅改性聚氨酯热熔胶的技术方案是这样实现的，按质量份计，包括50-70份有机硅改性的结晶性聚酯多元醇、20～40份的聚酯多元醇10～30份的异氰酸酯、0.1～2份的催化剂和0.1～1份的硅烷偶联剂；
[0006]所述聚酯多元醇为恒久大富的HJ-0511，HJ—R380，HJ-7380H一种或两种以上的任
意组合；
[0007]所述异氰酸酯为MDI；
[0008]所述催化剂为三乙醇胺、2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上的任意组合；
手摇三轮车[0009]为了达到上述目的，本发明的湿固化型有机硅改性聚氨酯热熔胶制备方法的技术方案是这样实现的，按质量份计，其特征在于制备步骤如下：
[0010]步骤一所述的有机硅改性的聚酯多元醇嵌段共聚物需要通过合成来制备获得，[0011]将1-20份二甲基二甲氧基硅烷，1-20份的甲基苯基二甲氧基硅烷，1-20份的二苯基二甲氧基硅烷，加入到三口瓶中，加入1-5份酸性树脂催化剂，升温至40-60℃反应1-2h，随后加入20-40份聚酯多元醇，搅拌均匀后升温至100-120℃，反应4-6h，趁热过滤得到有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物；
[0012]步骤二 合成有机硅改性聚氨酯热熔胶
[0013]20～30份的液态聚酯二元醇，50～70份的步骤(1)合成的有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物，加热至100-120℃，抽真空除水3～5小时，降温至50-70℃，在氮气保护下，加入10～30份的异氰酸酯MDI，进行聚合反应2～6小时，后加入0.1～2份催化剂，获得机硅改性聚氨酯热熔胶。
[0014]所述酸性树脂催化剂为Lewatit S-100，所述液态聚酯二元醇为赢创7360或7380中的一种或二者混合物。
[0015]本发明与现有技术相比，具有如下的优点及效果：
[0016]1、本发明解决了传统湿固化型聚氨酯热熔胶耐溶剂性能、耐老化性能等不足的缺陷；在本发明技术方案中，羟基封端聚有机硅丙烯酸酯共聚物采用含羟基自由基引发剂将有机硅单体和聚酯多元醇附共聚而成羟基封端有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物。有机硅单体可提升热熔胶的耐溶剂性能和耐老化性能。含羟基封端聚有机硅聚合物部分参与到聚氨酯预聚体合成反应，高效协同作用，表现出较好的相容性，并进一步调整其它原料组成和含量，改善耐水性和耐汗液。
[0017]2、本发明将羟基封端有机硅引入聚酯多元醇的预聚体，提高了有机硅与聚氨酯的相容性，进一步解决湿固化型聚氨酯热熔胶耐溶剂性能；
具体实施方式
[0018]下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。以下实施例中所涉及的份数均是质量份数。
[0019]实施例1
[0020](1)将10份二甲基二甲氧基硅烷，10份的甲基苯基二甲氧基硅烷，10份的二苯基二甲氧基硅烷，加入到三口上瓶中，加入Lewatit S-100，升温至40℃反应2h，随后将20份HJ-0511，搅拌均匀后升温至100℃，反应4h，趁热过滤得到有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物；
[0021](2)20份的赢创7360，50份的步骤(1)合成的有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物，加热到100℃，抽真空除水约3小时，降温至50℃，在氮气保护下，加入10份的异氰酸酯MDI，进行聚合反应2小时，后加入0.1份的三乙醇胺，获得有机硅改性聚氨酯热熔胶。
[0022]实施例2
[0023](1)将20份二甲基二甲氧基硅烷，20份的甲基苯基二甲氧基硅烷，20份的二苯基二甲氧基硅烷，加入到三口上瓶中，加入Lewatit S-100，升温至60℃反应2h，随后将40份HJ—R380，搅拌均匀后升温至120℃，反应6h，趁热过滤得到有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物；
[0024](2)30份的赢创7380，70份的步骤(1)合成的有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物，加热于120℃，抽真空除水约5小时，降温于70℃，在氮气保护下，加入30份的异氰酸酯MDI，进行聚合反应6小时，后加入2份的三乙醇胺，获得有机硅改性聚氨酯热熔胶。[0025]实施例3
[0026](1)将15份二甲基二甲氧基硅烷，15份的甲基苯基二甲氧基硅烷，115份的二苯基二甲氧基硅烷，加入到三口上瓶中，加入Lewatit S-100，升温至60℃反应2h，随后将35份HJ-7380H，搅拌均匀后升温至100℃，反应6h，趁热过滤得到有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物；
[0027](2)10份的赢创7360+10份赢创7380，60份的步骤(1)合成的有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚
物，加热于120℃，抽真空除水约5小时，，降温于70℃，在氮气保护下，加入25份的异氰酸酯MDI，进行聚合反应3小时，后加入1份的2,2-二吗啉基，获得有机硅改性聚氨酯热熔胶。
[0028]实施例4
[0029](1)将20份二甲基二甲氧基硅烷，10份的甲基苯基二甲氧基硅烷，10份的二苯基二甲氧基硅烷，加入到三口上瓶中，加入Lewatit S-100，升温至60℃反应2h，随后将30份HJ-7380H，搅拌均匀后升温至120℃，反应6h，趁热过滤得到有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物；
[0030](2)30份的赢创7360，50份的步骤(1)合成的有机硅改性聚酯多元醇的嵌段共聚物，加热于120℃，抽真空除水约4小时，降温于60℃，在氮气保护下，加入30份的异氰酸酯MDI，进行聚合反应4小时，后加入0.5份的磷酸，获得有机硅改性聚氨酯热熔胶。
[0031]性能测试
[0032]本发明参照目前热熔胶的通用方法对以上的四种实施例得到的湿固化型有机硅改性聚氨酯热熔胶进行熔融粘度、开放时间、邵氏硬度、断裂伸长率、剪切强度和和耐油酸性能指标测试。熔融粘度参照HG/T3660-1999标准进行测试，选用27号转子，设置100℃。开放时间参照ASTM D4497-1994(2004)方法进行测试。邵氏硬度参照GB-T2411-2008标准进行测试。断裂伸长率参照GB/T30776-
2014标准进行测试。剪切强度参照GB/T7124-2004标准进行测试。耐溶剂性能指标具体测试方法是参考测试剪切强度方法制备样品，样品放置72小时固化之后，将样品浸泡于油酸(纯度98％)溶液24小时，取出样品，放置于85℃和85％相对湿度环境下，进行老化1000小时后，再进行剪切强度测试。水接触角参考GB/T 30693-2014标准进行测试。所有测试数据对比情况请见下表1。
[0033]表1各实施例具体性能测试对照情况
