2017年01月
高效液相谱法
胡秀红刘敏(国家鞋类质量监督检验中心，浙江温州325000）
摘要：样品经二甲基亚砜溶液超声提取，采用ZORBAX SB-Aq(4.6×250mm×5-micron)谱柱，流动相为100%甲醇，检测波长为245nm ，二极管阵列检测器(DAD)定量。偶氮二甲酰胺在0.5μg/mL~10.0μg/mL ，相关系数为0.99996，检出限为3mg/kg ，定量限为5mg/kg ，精密度RSD%＜3%，加标回收率均在84.0%~106.0%之间。 关键词：鞋用发泡材料；偶氮二甲酰胺；快速检测
在鞋材生产过程中，偶氮二甲酰胺（ADC ）作为发泡剂广泛应用于鞋底与鞋垫的制作过程中，若后处理
不当，会造成鞋类产品中偶氮二甲酰胺的高残留。鞋材中偶氮二甲酰胺检出超标的风险很高，目前国内外没有关于发泡材料中的偶氮二甲酰胺的测试标准。根据相关标准[1,2]和面粉中偶氮二甲酰胺高效液相谱检测方法的文献，可利用液相谱法建立鞋材发泡材料中偶氮二甲酰胺的测定方法。 1材料与方法
1.1试剂与仪器
甲醇及二甲基亚砜(DMSO)均为谱纯；偶氮二甲酰胺，1000μg/mL(溶于DMSO)。
高效液相谱仪：美国安捷伦1200，配DAD 检测器。1.2试验方法
分别吸取5μL 、10μL 、20μL 、40μL 、60μL 、80μL 、100μL 标准溶液一级储备溶液(100μg/mL)至1mL 容量瓶中，用DMSO 定容至1mL ，配置成0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μg/mL 的标准工作溶液。
离合器盘称取1g(精确到0.01g)剪成小于3mm×3mm×3mm 的样品于30mL 顶空瓶中，加入10mL DMSO 后加盖密封，将顶空瓶置于超声波发生器中40℃超声提取60min 。提取液经0.45μm 有机滤膜过滤至进样瓶中，供液相谱测定。谱柱：ZORBAX SB-Aq ，4.6×250mm×5-micron ；进样量：10μL ；柱温：25℃；检测波长：245nm ；流动相：100%甲醇；流速：1.0mL/min ；总运行时间：
8min 。
2结果与分析
以ADC 的质量浓度C (μg/mL)为横坐标，对应的峰面积A 为纵坐标绘制标准曲线，结果表明在ADC 浓度范围为0.5μg/mL~10μg/mL 时，线性相关系数为0.99996；根据信噪比(S/N)，确定方法的检出限(S/N≥3)为3mg/kg ，方法定量限(S/N≥10)为5mg/kg 。
127刀网用DMSO 配制一定浓度的ADC 标准溶液，按谱条件进行平行测定6次，目标物质在选定浓度测量值精密度RSD%在0.79%~2.11%之间；选用常见的鞋材发泡材料样品3种，称取相同质量的样品6份，并分别进行3水平的添加回收率试验，加标
回收率均在84.0%~106.0%之间。
选择阳性鞋用发泡材料样品3种，按实验选定的方法进行6次平行测定。样品分析结果见表1，RSD%＜5%，可见该法对阳性样品的测量重复性良好。
表1样品分析结果(n=6)样品名
GATAL歌词翻译称
黄秋葵软胶囊紫PVC 回力胶垫2海波丽胶垫
测试结果（mg/kg）
1
1.25
×10491.1633.41
2
1.27
×10488.3732.88
3
1.30×10493.1531.59
4
1.28×10490.5434.23
5
1.26×1049
2.7732.55
6
1.29×10491.0230.68
平均
值
方形磁铁(mg/
kg)
1.28×10491.243
2.56
顶空瓶相对标准偏差
RSD%
1.471.893.91
3结语
本文给出了HPLC 测定鞋材发泡材料中偶氮二甲酰胺有害物质含量的快速检测方法。偶氮二甲酰胺在一定的质量浓度范围内与峰面积呈线性关系，线性相关系数为0.99996，线性范围为0.5μg/mL~10μg/mL ，方法的检出限(S/N≥3)为3mg/kg ，方法定量限(S/N≥10)为5mg/kg ；方法在浓度0.5μg/mL ~10.0μg/mL 之间添加3水平，加标回收率在84.0%~106.0%之间；测量值的精密度RSD%(n=6)＜3%。该方法简便、准确，适用于鞋材发
泡材料中偶氮二甲酰胺的快速分析，可节省检测时间、提高检测效率。
参考文献：
[1]中华人民共和国江苏出入境检验检疫局，SN/T 3878-
2014食品接触材料高分子材料食品模拟物中偶氮二甲酰胺的测定高效液相谱法[S].北京：中国标准出版社，2014.
[2]中华人民共和国江苏出入境检验检疫局，SN/T 3875-2014食品接触材料高分子材料偶氮二甲酰含量的测定高效液相谱法[S].北京：中国标准出版社，2014.
作者简介：胡秀红（1982-），女，汉，学历：硕士，研究方向：鞋类
有毒有害物质检测。
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