中国氯碱China Chlor-Alkali
No.7 Jul.,2019
10
第7期
2019年7月
田野
（唐山三友氯碱有限责任公司，河北唐山063305）
摘要：介绍了盐酸常规脱析及深度脱析自开车投用以来遇到的问题，分析原因并采取相应处理措施，最终使生产装置运行平稳，指标正常，实现了副产盐酸全部循环回收利用，达到了经济环保效益最大化。
关键词：氯乙烯合成；盐酸常规脱析；副产酸平衡；经济环保效益
中图分类号:TQ111.3文献标识码：B文章编号：1009-1785（20⑼07-0010-03
Operation summary of hydrochloric acid desorption unit
TIAN Ye
(Tangshan Sanyou Chlor-alkali Chemical Co.,Ltd.,Tangshan063305,China)
Abstract:The problems encountered in conventional and deep hydrochloric acid desorption start-up operation were introduced,analysed the causes and takes corresponding treatment measures,so as to make the production plant run smoothly,realized the full recycling of by-product hydrochloric acid and maximize the economic and environmental benefits.
Key words:vinyl chloride synthesis;hydrochloric acid desorption;by-product acid balance;economic and environmental benefits
唐山三友氯碱有限责任公司电石法PVC生产装置经分期改造、扩建，生产规模已达到48万t/a。在氯乙烯生产过程中会产生过量氯化氢，用盐酸组合塔吸收变成浓度约32%的盐酸进入盐酸脱析系统，经盐酸常规脱析系统后变为浓度约22%的稀盐酸（以下称为副产盐酸）。随着产能的不断扩大，副产酸量也逐步增大，不仅造成氯化氢浪费，而且处理难度较大，环保风险较高。该公司原盐酸脱析系统处理能力为8t/h，已不能满足系统生产需求，同时，该系统自2006年开车以来已运行10年，设备管道老化， 泄漏严重，检修周期日益频繁，综合考虑以上因素，该公司2018年引入南通星球石墨25t/h 盐酸常规脱析项目，同时为彻底解决副产盐酸处理问题，配套增加4t/h盐酸深脱析项目，经处理后的酸性废水浓度达到1%，可全部回用于盐酸组合吸收塔吸收过量氯化氢。
1工艺流程
1.1常规脱析工艺流程
浓度约32%的浓盐酸用泵经自动调节阀调节流量后，经浓酸预热器预热，打入解析塔顶部喷淋下来，与来自塔底再沸器内的蒸汽逆向接触，进行质量和热交换，温度逐渐升高。此时浓盐酸中的氯化氢气体便被解析出来，由塔顶出来的氯化氢饱和蒸汽进入氯化氢一冷器（循环水冷却），再进入氯化氢二冷器（冷冻水冷却）。经过二级冷却后的氯化氢气体用高效除雾器扑集酸雾后输送至氯乙烯合成工序。浓盐酸常规解析后的质量分数约为22%的稀盐酸.其中一部分回流至再沸器补充液面，另一部分进 第7期田野：盐酸脱析装置运行总结11
入浓酸预热器预热浓盐酸，然后用稀盐酸冷却器冷却至低温后，用泵输送到盐酸组合吸收塔作为吸收
浓酸来自浓酸罐剂循环吸收氯化氢，多余部分送深度脱析装置进行深度解析，盐酸常规解析工艺流程示意图见图1。
厂「t止JA去氯乙烯转化
占►去脱酸塔
除
雾
器
一
级
冷
却
邑
A
解
析
塔
去盐酸深脱析
去盐酸组合吸收巷
I
酸
冷
却
器
稀酸
循环罐lncrna引物设计
I
浓
酸
预
热
脚踏式垃圾桶
s
j
l
-
1
亠
再
桃
器
丁
图1盐酸常规解析工艺流程示意图
1.2深度脱析工艺流程
稀盐酸用盐酸泵加压后与氯化钙循环泵输送的氯化钙溶液用1台喷射混合器混合后，进入解析塔顶部，在重力作用下向下流动；同时，溶液不断的通过热虹吸自然循环再沸器加热，这样，气体被蒸憎分离出并向上流动。在这个操作过程中，氯化氢气体从盐酸与氯化钙混合溶液中汽提并从塔顶排出。氯化钙溶液是作为共沸打破物，相对于氯化氢气体的分压来说抑制了水蒸气的分压。
由塔顶出来的氯化氢饱和蒸汽进入氯化氢一冷器（循环水冷却），再进入氯化氢二冷器（冷冻水冷却）。经过二级冷却后的氯化氢气体经高效除雾器补集酸雾后输送至氯乙烯合成工序。
而塔底得到含有微量HC1的稀氯化钙溶液，进入氯化钙闪蒸浓缩部分。先进入氯化钙提浓塔，该提浓塔与热虹吸自然循环蒸发器相连。在这个阶段，过量的水被闪蒸蒸发出去，经蒸汽冷凝器将水蒸气进行充分冷凝后收集到废水槽内，经废水冷却器冷却到低温后大部分回到酸吸收工序吸收VCM 气中的氯化氢；多余部分去含汞废水处理单元，得到净化的水后回用。浓缩后的氯化钙溶液用氯化钙循环泵送回稀酸解析塔循环使用，盐酸深度脱析工
稀酸来自稀酸循环罐
—
I
二
级
冷
却
錮
丄
除
霁
器-
去氯乙烯转化
去脱酸塔
解
析
塔
@
4Th冉
沸
器
h
r
—
|
蒸
汽
冷
凝
I
去盐酸组合吸收塔
废水
罐
化
配
罐
氯
钙
制
I-
级
冷
却
器
_
装饰工艺画I
—
|
氯
化
钙
提
氯化钙补给泵氯化钙循环泵
图2
盐酸深度解析工艺流程示意图
12中国氯碱2019年第7期
艺流程示意图见图2。
2开车过程存在的问题及解决措施
2.1常规脱析
常规脱析技术较成熟，因此开车过程较顺利，经短期调整，各项指标基本稳定，运行较好。开车初期，解析塔再沸器蒸汽冷凝水输送至烧碱盐水工序，因距离较长阻力大造成冷凝水罐液位偏高，塔釜温度难以稳定控制造成指标波动，后期对冷凝水管进行改造临时送至乙烘清净沉降池，降低冷凝水输送压力，保持冷凝水罐液位稳定。长远设计目标增加1台蒸汽冷凝水缓冲罐和大扬程输送泵，将蒸汽冷凝液输送至烧碱车间盐水工序回收利用。
2.2盐酸深度脱析
深脱析系统为首次开车缺少运行经验，因此初期未达到理想效果，但经过几个月的摸索总结，目前各项工艺指标运行稳定，均在控制范围内，自开车以来遇到以下几项问题。
(1)经处理后酸性水浓度不达标
装置投用初期氯化钙与稀酸加入比例为2.5：1，产出酸性水浓度为6%~7%，未达到预期的1%的效果。针对此问题，氯化钙加入量调整比例至3：1，酸性水浓度有所下降，但仍未达到理想效果。经与厂家交流，决定将稀酸解析塔塔釜温度上调7~8七，控制在140七，经调整后指标控制在理想范围内。具体数据见表1。阻燃屏蔽控制电缆
解析塔中加入的氯化钙浓度为50%，岗位人员采用比重计定期测量系统循环氯化钙比重，通过比重对照表判断氯化钙浓度，但随着运行时间延长，
表1盐酸深度脱析运行数据
稀酸进酸流量/(m3-h-')解析塔再沸器出口温度/七提浓塔再沸器出口温度/%：氯化钙循环浓度/%废水含酸/%
1.5131.9131487.55
1.5131.7131.549 6.35
1.913
2.1130.249 6.58
2.5135.7132.149
3.67
2140.4133.8500.46
3.4139.4133.4500.93
4140133.7500.87
盐酸中的杂质融入到氯化钙溶液中导致比重表与实际浓度存在一定偏差，影响对氯化钙浓度的判断，从而导致酸性水浓度增加。因此将氯化钙浓度列为日常分析指标，由分析室用指示滴定法进行氯化钙浓度分析，为生产提供准确数据，及时根据氯化钙浓度调整提浓塔温度，保证氯化钙浓度达标。
(2)自动调节阀失灵
运行一段时间后，氯化钙调节阀PV-0709.FV-0702出现了改变开度但流量不变的现象，停车拆下阀门检查发现阀杆与球阀阀芯连接键已被腐蚀，无法带动球阀阀芯转动调整流量。原阀杆为316不锈钢材质，不能抵挡高温氯化钙与盐酸混合液体的强腐蚀性，将阀杆材质更换为哈B后运行一段时间仍有腐蚀现象，后将阀杆更换为钮材质，目前运行无问题。
(3)塔釜温度波动大
解析塔与提浓塔再沸器温度均为自动调节阀，
联锁控制分别见图3和图4。因该公司所用蒸汽为三友集团热电公司供应，输送距离较长，压力波动大，
从而引起再沸器温度调节阀频繁动作导致温度波动影响工艺指标。针对此现象，该公司将温度连锁调节改为压力联锁调节，
保证再沸器蒸汽压力稳
13
第7期
2019年7月中国氯碱
China Chlor-Alkali
No.7Jul.,2019
EVA/PVC 合金树脂小试合成开发
王雅玲，李霜梅，王伟国
（新疆中泰化学股份有限公司，新疆乌鲁木齐830009 ）
摘 要：采用EVA 溶胀粉化-悬浮接枝聚合一体化釜内技术合成EVA/PVC 合金树脂，通过试验数
据，重点分析了 EVA 溶胀粉化工艺及合金树脂的加工和力学性能。关键词：EVA ；溶胀；接枝聚合中图分类号:TQ325.3
文献标识码：B 文章编号:1009-1785（20⑼07-0013-04
Development test of EVA/PVC alloy resin
WANG Ya-ling, LIShuang-mei, WANG Wei-guo
(Xinjiang Zhongtai Chemical Co., Ltd., Urumchi 830009, China)
Abstract : In this paper , EVA/PVC alloy resin was synthesized by EVA swelling pulverization -suspension
graft copolymerization in autoclave. The swelling pulverization process of EVA and the processing and
mechanical properties of the alloy resin were emphatically analyzed through experimental data.
Key words : EVA; swelling; graft polymerization
PVC 树脂由于其性价比高而广泛应用于国民
经济各个领域，硬质PVC 制品具有耐化学腐蚀、阻
燃、节能环保等优点，广泛用作建材取代传统的钢 材、木材。但普通硬质PVC 是硬脆性材料，其低温时 抗冲击性能差、受力易发生脆性断裂等缺点限制了
PVC 的进一步发展和广泛应用，因此，对PVC 树脂 进行增韧改性研究有利于拓展PVC 应用领域。
国外从20世纪60年代就进行了釜内合成合金
型PVC 树脂的研究，最早实现工业化的产品是
EVA/PVC 合金，根据EVA 含量，形成了抗冲型和内
增塑型产品。从80年代开始，国外许多公司又对
PVC/ACR 合金树脂进行了开发研究，形成了抗冲型
午睡宝定，有效改善了指标波动情况。
解决了以上问题，目前常规脱析及深脱析系统
运行稳定，实现了副产盐酸的综合处理利用。
3结语
通过增加新的盐酸常规脱析和深脱析系统并配
套含汞废水处理装置，该公司实现了聚氯乙烯生产 中副产盐酸的循环回收利用，既达到了回收盐酸中 氯化氢的经济效益，又解决了处理副产盐酸面临的
环保问题，实现了环保效益最大化。
永磁发电机
收稿日期
:2018-08-23
