感光性树脂组合物、固化物、滤器、显示装置用构件及显示装置的制作方法

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1.本公开涉及感光性树脂组合物、固化物、滤器、显示装置用构件及显示装置。本技术主张2020年3月9日在日本技术的日本特愿2020-039964号和日本特愿2020-039965号的优先权,将其内容援引于此。


背景技术:



2.作为制造绝缘膜、滤器、滤器保护膜、微透镜时所使用的感光性树脂组合物,已知有含有碱可溶性树脂、光聚合性化合物以及光聚合引发剂的树脂组合物、进一步包含着剂(颜料、染料)的树脂组合物。
3.在专利文献1和专利文献4中,作为所述碱可溶性树脂,公开了包含甲基丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯作为构成单体的共聚物。在专利文献2和专利文献5中,作为所述碱可溶性树脂,公开了包含甲基丙烯酸和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸酯作为构成单体的共聚物。在专利文献3中,作为所述碱可溶性树脂,公开了包含甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄基酯作为构成单体的共聚物。
[0004]
现有技术文献
[0005]
专利文献
[0006]
专利文献1:日本特开平11-133600号公报
[0007]
专利文献2:日本特开2006-171160号公报
[0008]
专利文献3:日本特开平9-134004号公报
[0009]
专利文献4:日本特开2011-237728号公报
[0010]
专利文献5:日本特开2007-333847号公报


技术实现要素:



[0011]
发明要解决的问题
[0012]
但是,在专利文献1和专利文献4中公开的感光性树脂组合物具有经时地增稠等稳定性低的缺点。此外,固化物的耐溶剂性也不充分。在专利文献2和专利文献5中公开的感光性树脂组合物虽然保存稳定性优异,但与羧酸的反应性差,需要230℃以上的固化温度。在专利文献3中公开的感光性树脂组合物具有固化物的耐溶剂性低的缺点。
[0013]
因此,本公开的发明的目的在于,提供一种保存稳定性优异,并且固化反应性优异且固化物的耐溶剂性优异的感光性树脂组合物。
[0014]
此外,本公开的发明的另一目的在于,提供具有上述特性的感光性树脂组合物的固化物、作为该固化物的滤器、以及具备该滤器的显示装置用构件或显示装置。
[0015]
技术方案
[0016]
本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现:根据使用了包含特定的构成单元、放热峰顶温度为180~220℃的共聚物作为碱可溶性树脂的感光性树脂组合
物,保存稳定性优异,即使在较低的温度下也进行固化,并且固化物的耐溶剂性优异。本公开的发明是基于这些见解而完成的。
[0017]
即,在本公开提供一种感光性树脂组合物,其包含:
[0018]
碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、以及溶剂,
[0019]
该碱可溶性树脂是包含源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(a)和源自下述式(1)所示的化合物的构成单元(b)的共聚物,
[0020]
[化学式1]
[0021][0022]
(式中,r1和r2各自相同或不同,表示氢原子或碳原子数1~7的烷基。x表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。y表示任选地具有碳原子数1~3的烷基作为取代基的亚甲基或亚乙基、氧原子、或任选地与氧原子键合的硫原子。n表示0~7的整数),
[0023]
其中,该碱可溶性树脂是使用差示扫描量热仪,以5℃/分钟的速度升温时出现的放热峰顶温度为180~220℃的共聚物。
[0024]
也可以是,所述共聚物还包含源自选自由下述(c1)~(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元(c)。
[0025]
(c1)任选地被烷基取代的苯乙烯;
[0026]
(c2)n-取代马来酰亚胺;
[0027]
(c3)n-乙烯基化合物;以及
[0028]
(c4)下述式(2)所示的不饱和羧酸衍生物,
[0029]
[化学式2]
[0030][0031]
(式中,r
11
表示氢原子或碳原子数1~7的烷基。r
12
表示任选地包含杂原子的烃基。z表示杂原子)。
[0032]
也可以是,相对于所述共聚物的全部构成单元,所述构成单元(a)的比例为2~60重量%,所述构成单元(b)的比例为40~98重量%,所述构成单元(c)的比例为0~85重量%。
[0033]
也可以是,本公开的感光性树脂组合物还包含材。
[0034]
也可以是,所述材是颜料和/或染料。
[0035]
此外,本公开提供一种所述感光性树脂组合物的固化物。
[0036]
此外,本公开提供一种滤器,其为所述感光性树脂组合物的固化物。
[0037]
而且,本公开提供一种显示装置用构件或显示装置,其具备所述滤器。
[0038]
发明效果
[0039]
根据本公开的发明,提供一种保存稳定性优异,并且固化反应性优异且固化物的耐溶剂性优异的感光性树脂组合物。此外,提供具有上述特性的感光性树脂组合物的固化物、作为该固化物的滤器、以及具备该滤器的显示装置用构件或显示装置。
具体实施方式
[0040]
本公开的感光性树脂组合物主要用作绝缘膜、滤器保护膜、微透镜、着图案等的形成材料、透明膜,所述感光性树脂组合物包含碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、以及溶剂。此外,本公开的感光性树脂组合物也可以是还包含材的感光性树脂组合物。
[0041]
《碱可溶性树脂》
[0042]
在本公开中,作为碱可溶性树脂,使用如下共聚物:该共聚物包含源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(a)和源自所述式(1)所示的化合物的构成单元(b),该共聚物使用差示扫描量热仪,以5℃/分钟的速度升温时出现的放热峰顶温度为180~220℃。所述共聚物也可以还包含源自选自由所述(c1)~(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元(c)。此外,也可以还包含后述的构成单元(d)作为构成单元(a)~(c)以外的构成单元。
[0043]
[构成单元(a)]
[0044]
构成单元(a)可以通过对不饱和羧酸或其酸酐(a)施加共聚来引入共聚物中。
[0045]
作为不饱和羧酸或其酸酐(a)没有特别限定,例如,可列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α,β-不饱和单羧酸;衣康酸、马来酸、富马酸等α,β-不饱和二羧酸;甲基丙烯酸酐等α,β-不饱和单羧酸的酸酐;马来酸酐、衣康酸酐等α,β-不饱和二羧酸的酸酐。这些当中,从共聚性、显影性的观点考虑,特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸。不饱和羧酸或其酸酐(a)可以单独使用或组合两种以上使用。
[0046]
构成单元(a)相对于所述共聚物的全部构成单元的比例(含量)没有特别限定,例如,优选为2~60重量%,更优选为3~40重量%,进一步优选为5~20重量%。构成单元(a)的比例为上述范围内,由此存在固化物的耐溶剂性、显影性优异的倾向。需要说明的是,在本公开中,构成单元在共聚物中所占的比例是指,以在共聚中使用的化合物(单体)的重量为基准。例如,构成单元(a)在共聚物中所占的比例是指,不饱和羧酸或其酸酐(a)的使用量相对于用于共聚的化合物的总量(100重量%)的比例。
[0047]
[构成单元(b)]
[0048]
构成单元(b)可以通过对下述式(1)所示的化合物施加共聚来引入共聚物中。
[0049]
[化学式3]
[0050][0051]
式(1)中,r1和r2各自相同或不同,表示氢原子或碳原子数1~7的烷基。x表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。y表示任选地具有碳原子数1~3的烷基作为取代基的亚甲基或亚乙基、氧原子、或任选地与氧原子键合的硫原子。n表示0~7的整数。
[0052]
作为r1和r2中的碳原子数1~7的烷基,例如,可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基等。在n为2以上的情况下,n个r2可以相同也可以不同。从共聚性、反应性的观点考虑,r1和r2优选氢原子、甲基或乙基。
[0053]
在x的任选地包含杂原子的二价烃基中,杂原子可以与烃基的末端键合,也可以夹在构成烃基的碳原子间。杂原子没有特别限定,例如,可列举出:氮原子、氧原子、硫原子。
[0054]
作为任选地包含所述杂原子的二价烃基,例如,可列举出:亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等亚烷基(优选碳原子数1~12的亚烷基,更优选碳原子数1~6的亚烷基,特别优选碳原子数1~3的亚烷基);硫代亚甲基、硫代亚乙基、硫代亚丙基等硫代亚烷基(优选碳原子数1~12的硫代亚烷基,更优选碳原子数1~6的硫代亚烷基);氨基亚甲基、氨基亚乙基、氨基亚丙基等氨基亚烷基(优选碳原子数1~12的氨基亚烷基,更优选碳原子数1~6的氨基亚烷基)等。其中,从保存稳定性的观点考虑,优选碳原子数1~3的亚烷基,更优选亚甲基。
[0055]
作为y的任选地具有碳原子数1~3的烷基作为取代基的亚甲基或亚乙基没有特别限定,优选亚甲基或亚乙基,更优选亚甲基。
[0056]
作为y的任选地与氧原子键合的硫原子,例如,可列举出硫原子、磺酰基等。
[0057]
作为所述式(1)所示的化合物,例如,可列举出下述式(1a)所示的化合物。
[0058]
[化学式4]
[0059][0060]
式(1a)中的r1、r2、x、y以及n与式(1)中说明的含义相同。
[0061]
作为式(1)所示的化合物的具体例子,可列举出以下的化合物。
[0062]
[化学式5]
[0063][0064]
构成单元(b)相对于所述共聚物的全部构成单元的比例(含量)没有特别限定,优选为40~98重量%,更优选为60~95重量%,进一步优选为75~90重量%。构成单元(b)的比例为上述范围内,由此存在固化物的耐溶剂性、显影性优异的倾向。
[0065]
[构成单元(c)]
[0066]
构成单元(c)是源自选自由下述(c1)~(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元:任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)、n-取代马来酰亚胺(c2)、n-乙烯基化合物(c3)、以及所述式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(c4)。构成单元(c)具有下述功能:对固化物(固化膜)赋予硬度的功能、使共聚反应顺利的功能、提高在溶剂中的溶解性的功能、提高对基材的密合性的功能等。
[0067]
构成单元(c)可以通过对选自由所述(c1)~(c4)构成的组中的至少一种化合物施加共聚来引入共聚物中。
[0068]
(苯乙烯(c1))
[0069]
任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)中的烷基没有特别限定,例如,可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基等碳原子数1~7的烷基。这些当中,优选甲基或乙基等碳原子数1~4的烷基,更优选甲基。所述烷基可以与苯乙烯的乙烯基和苯环中的任意种键合。
[0070]
作为任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)的代表性例子,可列举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯(邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯)等。任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)可以单独使用或组合两种以上使用。
[0071]
(n-取代马来酰亚胺(c2))
[0072]
作为n-取代马来酰亚胺(c2),例如,可列举出下述式(3)所示的化合物。
[0073]
[化学式6]
[0074][0075]
式(3)中,r
21
表示有机基团。
[0076]
作为所述有机基团,例如,可列举出烃基、杂环式基团。作为烃基,例如,可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基等烷基(例如c
1-6
烷基等);环戊基、环己基、环辛基、金刚烷基、降冰片基等环烷基;苯基等芳基;苄基等芳烷基;它们的两个以上键合而成的基团等。作为杂环式基团,例如,可列举出含有选自由氮原子、氧原子、以及硫原子构成的组中的至少一种杂原子的五~十元的杂环烷基和杂芳基。
[0077]
作为n-取代马来酰亚胺(c2)没有特别限定,例如,可列举出:n-甲基马来酰亚胺、n-乙基马来酰亚胺、n-丙基马来酰亚胺等n-烷基马来酰亚胺;n-环戊基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-环辛基马来酰亚胺、n-金刚烷基马来酰亚胺、n-降冰片基马来酰亚胺等n-环烷基马来酰亚胺;n-苯基马来酰亚胺等n-芳基马来酰亚胺;n-苄基马来酰亚胺等n-芳烷基马来酰亚胺。n-取代马来酰亚胺(c2)可以单独使用或组合两种以上使用。(n-乙烯基化合物(c3))
[0078]
作为n-乙烯基化合物(c3)没有特别限定,例如,可列举出:n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基异丙酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基咔
唑、n-乙烯基酮、n-乙烯基己内酰胺等。n-乙烯基化合物(c3)可以单独使用或组合两种以上使用。(不饱和羧酸衍生物(c4))
[0079]
不饱和羧酸衍生物(c4)可以由下述式(2)表示。
[0080]
[化学式7]
[0081][0082]
式(2)中,r
11
表示氢原子或碳原子数1~7的烷基。r
12
表示任选地包含杂原子的烃基。z表示杂原子。
[0083]
作为r
11
中的碳原子数1~7的烷基,例如,可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基等。作为r
11
,特别优选氢原子或甲基。
[0084]
作为r
12
中的任选地包含杂原子的烃基,例如,可列举出:烷基、杂烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、以及它们的两个以上连接而成的基团。作为所述杂原子,例如,可列举出:氮原子、氧原子、硫原子。
[0085]
作为所述烷基,例如,可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、异癸基、月桂基、硬脂基等碳原子数1~23的烷基。
[0086]
作为所述杂烷基,例如,可列举出:-(r
13-o)m-r
14
基团(式中,r
13
表示碳原子数1~12的亚烷基。r
14
表示氢原子或碳原子数1~12的烷基。m表示1以上的整数)、-r
15-nr
16r17
基团(式中,r
15
表示碳原子数1~12的亚烷基。r
16
和r
17
各自相同或不同,表示氢原子或碳原子数1~4的烷基)。
[0087]
作为所述烯基,例如,可列举出:烯丙基、3-丁烯基、5-己烯基等碳原子数2~23的烯基。
[0088]
作为所述环烷基,例如,可列举出:环戊基、环己基、环辛基、金刚烷基、降冰片基等碳原子数3~12的环烷基。
[0089]
作为所述杂环烷基,例如,可列举出:氧杂环丁烷(oxetane)环、氧杂环戊烷(oxolane)环、噁烷环、氧杂环庚烷(oxepane)环等包含环状醚结构的基团(例如,含三元环以上的环状醚的基团)等。
[0090]
作为所述芳基,例如,可列举出:苯基、萘基等碳原子数6~12的芳基。
[0091]
作为式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(c4)没有特别限定,例如,可列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等具有烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二异丙基氨基乙酯等具有烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、异辛氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等具有杂烷基
的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸烯丙酯等具有烯基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5,2,1,0
2,6
]癸烷-8-醇(甲基)丙烯酸酯等具有单环或多环的环烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-缩水甘油基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基氧基苯酯等具有环氧基(环氧乙烷基)的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧杂环丁烷酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁烷酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]丙酯等具有氧杂环丁烷基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯等具有氧杂环戊烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(3,4-环氧环己基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3,4-环氧环己基甲基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3,4-环氧环己基甲基氧基)丙酯等包含脂环式环氧基的(甲基)丙烯酸酯等具有杂环烷基(例如,含三元环以上的环状醚的基团)的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳基的(甲基)丙烯酸酯;3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等含烷氧基硅烷基的(甲基)丙烯酸酯。式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(c4)可以单独使用或组合两种以上使用。
[0092]
构成单元(c)相对于所述共聚物的全部构成单元的比例(含量)没有特别限定,优选为0~85重量%,更优选为1~60重量%,进一步优选为2~40重量%。构成单元(c)的比例为上述范围内,由此存在固化物的耐溶剂性优异的倾向。
[0093]
[构成单元(d)]
[0094]
本公开中的所述共聚物也可以包含所述构成单元(a)~(c)以外的构成单元(d)。作为构成单元(d),例如,可列举出源自(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈的构成单元。
[0095]
在本公开中的所述共聚物包含构成单元(a)和构成单元(b),不含构成单元(c)的情况下,构成单元(a)和构成单元(b)的总量相对于全部构成单元优选为90重量%以上,更优选为95重量%以上,进一步优选为99重量%以上,实质上也可以为100重量%。此外,在本公开中的所述共聚物包含构成单元(a)、构成单元(b)以及构成单元(c)的情况下,构成单元(a)~(c)的总量相对于全部构成单元优选为90重量%以上,更优选为95重量%以上,进一步优选为99重量%以上,实质上也可以为100重量%。
[0096]
共聚物的重均分子量(mw)没有特别限定,例如,优选为1000~1000000,更优选为3000~300000,进一步优选为5000~100000。共聚物的分子量分布(重均分子量与数均分子量之比:mw/mn)没有特别限定,例如,优选为5.0以下,更优选为1.0~4.5,进一步优选为1.0~4.0。需要说明的是,在本公开中,重均分子量(mw)和数均分子量(mn)例如可以通过gpc,将聚苯乙烯用作标准物质来测定,优选为通过在实施例中使用的方法而测定出的值。
[0097]
本公开中的所述聚合物使用差示扫描量热仪,以5℃/分钟的速度升温时出现的放
热峰顶温度为180~220℃。需要说明的是,在本公开中,放热峰顶温度例如优选为通过在后述的实施例中使用的方法而测定出的温度。
[0098]
本公开中的所述共聚物作为本公开的感光性树脂组合物的粘合剂树脂发挥功能。
[0099]
《共聚物的制造方法》
[0100]
本公开中的所述共聚物可以通过如下方式制造:对不饱和羧酸或其酸酐(a)、具有在环上具有环氧基的多环式脂肪族基团和具有不饱和键的基团的化合物(b)、根据需要选自由所述(c1)~(c4)构成的组中的至少一种化合物、以及与所述构成单元(d)对应的化合物施加共聚。以下,有时将能引入不饱和羧酸或其酸酐(a)等的共聚物中的化合物总称为“单体”。
[0101]
在本公开的共聚物的制造方法中,也可以在聚合引发剂的存在下施加共聚。作为所述聚合引发剂,可以使用惯用乃至公知的自由基聚合引发剂,例如,可列举出:2,2'-偶氮二异、2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)、二乙基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)、二丁基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物;过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化新戊酸叔丁酯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷等有机过氧化物;过氧化氢等。在将过氧化物用作自由基聚合引发剂的情况下,也可以组合还原剂而制成氧化还原型的引发剂。其中优选偶氮化合物,更优选2,2
’‑
偶氮二异、2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)。
[0102]
聚合引发剂的使用量可以在不妨碍顺利的共聚的范围内适当选择,没有特别限定,例如,相对于单体的总量(100重量份)优选为1~20重量份,更优选为3~15重量份。
[0103]
在本公开中,共聚可以通过溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合、本体-悬浮聚合、乳液聚合等制造丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物时所使用的惯用的方法来进行。单体、聚合引发剂分别可以一次性供给到反应体系中,也可以将其一部分或全部滴加到反应体系中。例如,可以采用如下方法:向保持为一定温度的单体或单体与聚合溶剂的混合液中,滴加将聚合引发剂溶解于聚合溶剂中而成的溶液来进行聚合的方法;将预先使单体、聚合引发剂溶解于聚合溶剂中而成的溶液滴加到保持为一定温度的聚合溶剂中来进行聚合的方法(滴加聚合法)等。
[0104]
本公开中的所述共聚物优选在聚合溶剂中共聚。聚合溶剂可以根据单体组成等来适当选择,例如,可列举出:醚(二乙醚;乙二醇单或二烷基醚、二乙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二芳基醚、二丙二醇单或二烷基醚、三丙二醇单或二烷基醚、1,3-丙二醇单或二烷基醚、1,3-丁二醇单或二烷基醚、1,4-丁二醇单或二烷基醚、丙三醇单、二或三烷基醚等二醇醚类等链状醚;四氢呋喃、二噁烷等环状醚等)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、c
5-6
环烷二醇单或二乙酸酯、c
5-6
环烷二甲醇单或二乙酸酯等羧酸酯类;乙二醇单烷基醚乙酸酯、乙二醇单或二乙酸酯、二乙二醇单烷基醚乙酸酯、二乙二醇单或二乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单或二乙酸酯、二丙二醇单烷基醚乙酸酯、二丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丙二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丁二醇单或二乙酸酯、1,4-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,4-丁二醇单或二乙酸酯、丙三醇单、二或三乙酸酯、丙三醇单或二c
1-4
烷基醚二或单乙酸酯、三丙二醇单烷基醚乙酸酯、三丙二醇单或二乙
酸酯等二醇乙酸酯类或二醇醚乙酸酯类等)、酮(丙酮、、甲基异丁基酮、环己酮、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮等)、酰胺(n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺等)、亚砜(二甲基亚砜等)、醇(甲醇、乙醇、丙醇、c
5-6
环烷二醇、c
5-6
环烷二甲醇等)、烃(苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃、己烷等脂肪族烃、环己烷等脂环式烃等)、它们的混合溶剂等。
[0105]
聚合温度可以根据单体的种类、组成来适当选择,没有特别限定,例如,优选为30~150℃。
[0106]
通过上述方法得到的包含共聚物的反应溶液可以根据需要通过实施沉淀或再沉淀来进行纯化。用于沉淀或再沉淀的溶剂可以是有机溶剂和水中的任意种,此外也可以是其混合溶剂。作为有机溶剂,例如,可列举出:烃(戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃);卤代烃(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代脂肪族烃;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃等);硝基化合物(硝基甲烷、硝基乙烷等);腈(乙腈、苯甲腈等)、醚(二乙醚、二异丙醚、二甲氧基乙烷等链状醚;四氢呋喃、二噁烷等环状醚);酮(丙酮、、二异丁基酮等);酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等);碳酸酯(碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等);醇(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等);羧酸(乙酸等);以及包含这些溶剂的混合溶剂等。
[0107]
《材》
[0108]
在本公开中,作为材(着剂)只要具有着性即可,可以根据滤器等用途适当选择彩、材质。具体而言,作为材,也可以使用颜料、染料以及天然素的任意种,但对于滤器用途要求高的纯度、亮度、对比度等,因此优选的是颜料和/或染料。
[0109]
作为上述颜料,可以是有机颜料、无机颜料的任意种,作为有机颜料,例如,可列举出在指数(c.i.;the society of dyers and colourists公司发行)中被分类为颜料(pigment)的化合物。具体而言,可列举出如下所述的附加有颜索引(c.i.)名的颜料。
[0110]
c.i.颜料黄1、c.i.颜料黄3、c.i.颜料黄12、c.i.颜料黄13、c.i.颜料黄14、c.i.颜料黄16、c.i.颜料黄17、c.i.颜料黄20、c.i.颜料黄24、c.i.颜料黄31、c.i.颜料黄55、c.i.颜料黄83、c.i.颜料黄86、c.i.颜料黄93、c.i.颜料黄94、c.i.颜料黄109、c.i.颜料黄110、c.i.颜料黄117、c.i.颜料黄125、c.i.颜料黄137、c.i.颜料黄138、c.i.颜料黄139、c.i.颜料黄147、c.i.颜料黄148、c.i.颜料黄150、c.i.颜料黄153、c.i.颜料黄154、c.i.颜料黄155、c.i.颜料黄166、c.i.颜料黄168、c.i.颜料黄180、c.i.颜料黄194、c.i.颜料黄211、c.i.颜料黄214等黄颜料。
[0111]
c.i.颜料橙5、c.i.颜料橙13、c.i.颜料橙14、c.i.颜料橙24、c.i.颜料橙31、c.i.颜料橙34、c.i.颜料橙36、c.i.颜料橙38、c.i.颜料橙40、c.i.颜料橙42、c.i.颜料橙43、c.i.颜料橙46、c.i.颜料橙49、c.i.颜料橙51、c.i.颜料橙55、c.i.颜料橙59、c.i.颜料橙61、c.i.颜料橙64、c.i.颜料橙65、c.i.颜料橙68、c.i.颜料橙70、c.i.颜料橙71、c.i.颜料橙72、c.i.颜料橙73、c.i.颜料橙74等橙颜料。
[0112]
c.i.颜料红1、c.i.颜料红2、c.i.颜料红5、c.i.颜料红9、c.i.颜料红17、c.i.颜料红31、c.i.颜料红32、c.i.颜料红41、c.i.颜料红97、c.i.颜料红105、c.i.颜料红122、c.i.颜料红123、c.i.颜料红144、c.i.颜料红149、c.i.颜料红166、c.i.颜料红168、c.i.颜料红170、c.i.颜料红171、c.i.颜料红175、c.i.颜料红176、c.i.颜料红177、c.i.颜料红178、c.i.颜料红179、c.i.颜料红180、c.i.颜料红185、c.i.颜料红187、c.i.颜料红192、c.i.颜
料红202、c.i.颜料红206、c.i.颜料红207、c.i.颜料红209、c.i.颜料红214、c.i.颜料红215、c.i.颜料红216、c.i.颜料红220、c.i.颜料红221、c.i.颜料红224、c.i.颜料红242、c.i.颜料红243、c.i.颜料红254、c.i.颜料红255、c.i.颜料红262、c.i.颜料红264、c.i.颜料红265、c.i.颜料红272等红颜料。
[0113]
c.i.颜料紫1、c.i.颜料紫19、c.i.颜料紫23、c.i.颜料紫29、c.i.颜料紫32、c.i.颜料紫36、c.i.颜料紫38等紫颜料。
[0114]
c.i.颜料蓝15、c.i.颜料蓝15:3、c.i.颜料蓝15:4、c.i.颜料蓝15:6、c.i.颜料蓝60、c.i.颜料蓝80等蓝颜料。
[0115]
c.i.颜料绿7、c.i.颜料绿36、c.i.颜料绿58等绿颜料。
[0116]
c.i.颜料棕23、c.i.颜料棕25等棕颜料。
[0117]
c.i.颜料黑1、c.i.颜料黑7等黑颜料。
[0118]
此外,作为上述无机颜料,例如,可列举出:氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、锌白、硫酸铅、铬黄、锌黄、氧化铁红(红氧化铁(iii))、镉红、青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土(umber)、钛黑、合成铁黑、炭黑等。
[0119]
在本公开中,也可以通过重结晶法、再沉淀法、溶剂清洗法、升华法、真空加热法或它们的组合将颜料纯化而使用。此外,颜料也可以利用树脂将其颗粒表面改性而使用。
[0120]
此外,作为上述染料,可以从各种油溶性染料、直接染料、酸性染料、金属络合物染料等之中适当选择,例如,可列举出如下所述的附加有颜索引(c.i.)名的染料。
[0121]
c.i.溶剂黄4、c.i.溶剂黄14、c.i.溶剂黄15、c.i.溶剂黄24、c.i.溶剂黄82、c.i.溶剂黄88、c.i.溶剂黄94、c.i.溶剂黄98、c.i.溶剂黄162、c.i.溶剂黄179、c.i.酸性黄17、c.i.酸性黄29、c.i.酸性黄40、c.i.酸性黄76等黄染料。
[0122]
c.i.溶剂橙2、c.i.溶剂橙7、c.i.溶剂橙11、c.i.溶剂橙15、c.i.溶剂橙26、c.i.溶剂橙56、c.i.酸性橙51、c.i.酸性橙63等橙染料。
[0123]
c.i.溶剂红45、c.i.溶剂红49、c.i.酸性红91、c.i.酸性红92、c.i.酸性红97、c.i.酸性红114、c.i.酸性红138、c.i.酸性红151等红染料。
[0124]
c.i.溶剂蓝35、c.i.溶剂蓝37、c.i.溶剂蓝59、c.i.溶剂蓝67、c.i.酸性蓝80、c.i.酸性蓝83、c.i.酸性蓝90等蓝染料。
[0125]
c.i.酸性绿9、c.i.酸性绿16、c.i.酸性绿25、c.i.酸性绿27等绿染料。
[0126]
在本公开中,材可以单独使用或混合两种以上使用。
[0127]
材相对于感光性树脂组合物的固体成分的含量没有特别限定,例如,优选为3~50重量%,更优选为5~30重量%。在此“固体成分”是指例如上述溶剂以外的成分。
[0128]
在本公开中,在使用颜料作为材的情况下,可以根据期望与颜料分散剂、颜料分散助剂一起使用。作为上述颜料分散剂,例如,可列举出:阳离子系、阴离子系、非离子系、两性等的分散剂(表面活性剂);丙烯酸系共聚物、聚酯、聚氨酯、聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺等聚合物分散剂。
[0129]
上述颜料分散剂可以使用市售的颜料分散剂,例如,可列举出:作为丙烯酸系共聚物的disperbyk-2000、disperbyk-2001、byk-lpn6919、byk-lpn21116(以上为byk chemie(byk)公司制);作为聚酯的ajisper pb821、ajisper pb822、ajisper pb880(ajinomoto fine-techno株式会社制);作为聚氨酯的disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-165、
disperbyk-167、disperbyk-170、disperbyk-182(以上为byk chemie(byk)公司制)、solsperse 76500(lubrizol(株)公司制);作为聚乙烯亚胺的solsperse 24000(lubrizol(株)公司制)等。
[0130]
这些颜料分散剂可以单独使用或混合两种以上使用。颜料分散剂的含量相对于颜料100重量份,通常为100重量份以下,优选为1~70重量份,更优选为10~70重量份,进一步优选为30~60重量份。若颜料分散剂的含量在上述范围内,则存在得到均匀的分散状态的颜料分散液的倾向,因此优选。
[0131]
作为上述颜料分散助剂,例如,可列举出颜料衍生物,具体而言,可列举出:酞菁铜、吡咯并吡咯二酮、喹酞酮(quinophthalone)的磺酸衍生物等。颜料分散助剂的含量可以在不妨碍本公开的发明的目的的范围内适当决定。
[0132]
《光聚合性化合物》
[0133]
在本公开中,作为光聚合性化合物没有特别限定,例如,可列举出:多官能乙烯基化合物、多官能硫醇化合物、多官能环氧化合物。
[0134]
作为多官能乙烯基化合物,只要是具有两个以上乙烯基的化合物就没有特别限定,例如,可列举出:乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯;两末端羟基聚丁二烯、两末端羟基聚异戊二烯、两末端羟基聚己内酯等两末端羟基化聚合物的二(甲基)丙烯酸酯;丙三醇、1,2,4,-丁三醇、三羟甲基烷烃、四羟甲基烷烃、、二等三元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯;三元以上的多元醇的聚亚烷基二醇加成物的聚(甲基)丙烯酸酯;1,4-环己二醇、1,4-苯二酚等环式多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯;聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、硅树脂(甲基)丙烯酸酯等低聚(甲基)丙烯酸酯等。这些当中,优选具有两个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能乙烯基化合物可以单独使用或组合两种以上使用。
[0135]
作为多官能硫醇化合物,只要是具有两个以上硫醇基的化合物就没有特别限定,例如,可列举出:己二硫醇、癸二硫醇、1,4-丁二醇二硫代丙酸酯、1,4-丁二醇二硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、四硫代乙醇酸酯、四硫代丙酸酯、三巯基丙酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、1,4-二甲基巯基苯、2,4,6-三巯基均三嗪、2-(n,n-二丁基氨基)-4,6-二巯基均三嗪、四乙二醇双3-巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三3-巯基丙酸酯、三(3-巯基丙炔氧基乙基)异氰脲酸酯、四3-巯基丙酸酯、二四3-巯基丙酸酯、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、四(3-巯基丁酸酯)等。多官能硫醇化合物可以单独使用或组合两种以上使用。
[0136]
作为多官能环氧化合物,只要是具有两个以上环氧基的化合物就没有特别限定,例如,可列举出:缩水甘油醚型环氧化合物[通过多羟基化合物(双酚类、多酚类、脂环式多元醇类、脂肪族多元醇类等)与环氧氯丙烷的反应而生成的缩水甘油醚类(例如,乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚等(聚)c
2-4
亚烷基二醇二缩水甘油醚;间苯二酚、氢醌等多酚类的二缩水甘油醚;环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚类等脂环式多元醇类的二缩水甘油醚;双酚类(4,4
’‑
二羟基联苯、双酚a等双(羟基苯基)烷烃类
(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(4-溴苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(2-甲氧基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(3-甲氧基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(4-甲氧基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(2-甲基-4-甲氧基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(2-甲基-4-溴苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(2-溴-4-甲氧基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物等。
[0144]
作为所述联咪唑化合物,例如,可列举出:2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(三烷氧基苯基)联咪唑、由烷氧基碳酰基取代4,4’5,5
’‑
位的苯基而得到的咪唑化合物等。
[0145]
作为所述三嗪系化合物,例如,可列举出:2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
[0146]
作为所述肟化合物,可列举出o-乙氧基羰基-α-肟基-苯基丙烷-1-酮等。
[0147]
作为所述苯偶姻系化合物,例如,可列举出:苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
[0148]
作为所述二苯甲酮系化合物,例如,可列举出:二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4
’‑
甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4≡-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
[0149]
作为所述蒽系化合物,例如,可列举出:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
[0150]
所述光阳离子聚合引发剂是通过光的照射而产生酸,引发感光性树脂组合物所含的光聚合性化合物的固化反应(阳离子聚合)的化合物,包含吸收光的阳离子部和作为酸的产生源的阴离子部。光阳离子聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上使用。
[0151]
作为光阳离子聚合引发剂,例如,可列举出:重氮鎓盐系化合物、碘鎓盐系化合物、锍盐系化合物、鏻盐系化合物、硒盐系化合物、氧鎓盐系化合物、铵盐系化合物、溴盐系化合物等。
[0152]
作为光阳离子聚合引发剂的阴离子部,例如,可列举出:[(y)sb(phf)
4-s
]-(式中,y表示苯基或联苯基。phf表示氢原子的至少一个被选自全氟烷基、全氟烷氧基、以及卤素原子中的至少一种取代的苯基。s为0~3的整数)、bf
4-、[(rf)kpf
6-k
]-(rf:氢原子的80%以上被氟原子取代的烷基,k:0~5的整数)、asf
6-、sbf
6-、sbf5oh-等。
[0153]
作为光阳离子聚合引发剂,例如,可列举出:(4-羟基苯基)甲基苄基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(4-联苯硫基)苯基]-4-联苯基苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、二苯基[4-(苯硫基)
苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、硫化双[4-(二苯基锍)苯基]苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(2-噻吨酮基硫基)苯基]苯基-2-噻吨酮基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟锑酸盐等。
[0154]
作为光阳离子聚合引发剂,可以使用:商品名“cyracureuvi-6970”、“cyracureuvi-6974”、“cyracureuvi-6990”、“cyracureuvi-950”(以上为美国union carbide公司制);“irgacure250”、“irgacure261”、“irgacure264”(以上为basf公司制);“cg-24-61”(ciba geigy公司制);“optomersp-150”、“optomersp-151”、“optomersp-170”、“optomersp-171”(以上为(株)adeka制);“daicat ii”((株)daicel制);“uvac1590”、“uvac1591”(以上为daicel-cytec(株)制);“ci-2064”、“ci-2639”、“ci-2624”、“ci-2481”、“ci-2734”、“ci-2855”、“ci-2823”、“ci-2758”、“cit-1682”(以上为日本曹达(株)制);“pi-2074”(rhodia公司制,四(五氟苯基)硼酸盐甲苯基枯基碘鎓盐);“ffc509”(3m公司制);“bbi-102”、“bbi-101”、“bbi-103”、“mpi-103”、“tps-103”、“mds-103”、“dts-103”、“nat-103”、“nds-103”(以上为midori化学(株)制);“cd-1010”、“cd-1011”、“cd-1012”(以上为美国sartomer公司制);“cpi-100p”、“cpi-101a”(以上为san-apro(株)制)等市售品。
[0155]
作为光聚合引发剂的含量(在含有两种以上的情况下为其总量),相对于感光性树脂组合物所含的光聚合性化合物(全部的量)100重量份例如为0.1~100重量份,优选为0.5~50重量份,进一步优选为3~20重量份。若光聚合引发剂的含量低于上述范围,则存在固化性降低的倾向。另一方面,若光聚合引发剂的含量超过上述范围,则存在固化物变得容易着的倾向。
[0156]
《溶剂》
[0157]
作为溶剂,例如,可列举出:醚(二乙基醚;乙二醇单或二烷基醚、二乙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二芳基醚、二丙二醇单或二烷基醚、三丙二醇单或二烷基醚、1,3-丙二醇单或二烷基醚、1,3-丁二醇单或二烷基醚、1,4-丁二醇单或二烷基醚、丙三醇单、二或三烷基醚等二醇醚类等链状醚;四氢呋喃、二噁烷等环状醚等);酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、c
5-6
环烷二醇单或二乙酸酯、c
5-6
环烷二甲醇单或二乙酸酯等羧酸酯类;乙二醇单烷基醚乙酸酯、乙二醇单或二乙酸酯、二乙二醇单烷基醚乙酸酯、二乙二醇单或二乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单或二乙酸酯、二丙二醇单烷基醚乙酸酯、二丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丙二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丁二醇单或二乙酸酯、1,4-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,4-丁二醇单或二乙酸酯、丙三醇单、二或三乙酸酯、丙三醇单或二c
1-4
烷基醚二或单乙酸酯、三丙二醇单烷基醚乙酸酯、三丙二醇单或二乙酸酯等二醇乙酸酯类或二醇醚乙酸酯类等);酮(丙酮、、甲基异丁基酮、环己酮、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮等)等。这些溶剂可以单独使用,也可以混合两种以上使用。
[0158]
本公开的感光性树脂组合物除了上述成分以外,例如,也可以包含酚醛清漆树脂、酚醛树脂、酰亚胺树脂、含羧基的树脂等树脂;固化剂;固化促进剂;添加剂(填充剂、消泡剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着剂、低应力化剂、挠性赋予剂、蜡类、树脂、交联剂、卤素捕捉(halogen trap)剂、流平剂、润湿性改善剂等)。
[0159]
本公开的感光性树脂组合物中的碱可溶性树脂的浓度没有特别限定,例如为2~60重量%,优选为5~30重量%。
[0160]
作为制备本公开的感光性树脂组合物的方法,例如,可列举出如下方法:使碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、以及根据需要的其他添加剂溶解于溶剂的方法等。
[0161]
在本公开的感光性树脂组合物包含材的情况下,作为制备的方法,例如,可列举出如下方法:在溶剂中,根据需要使颜料分散剂并存,使颜料等材分散,制备材分散液,另外,使碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、以及根据需要的其他添加剂溶解于溶剂,将其与所述材分散液混合,根据需要进一步添加溶剂的方法等。
[0162]
本公开的感光性树脂组合物通常封入容器中以供流通、保存。本公开的感光性树脂组合物在流通、保存时保存稳定性优异。
[0163]
《固化物》
[0164]
使本公开的感光性树脂组合物固化,由此可得到诸物性优异的固化物。例如,将上述感光性树脂组合物通过旋涂机、浸渍涂布机、辊涂机、狭缝涂布机等惯用的涂布单元,向各种基材或基板涂敷而形成涂膜后,使该涂膜固化,由此能得到固化物。固化例如通过对感光性树脂组合物实施光照射和/或加热处理来进行。
[0165]
所述光照射例如使用水银灯、氙灯、碳弧灯、金属卤化物灯、太阳光、电子束源、激光源、led光源等,优选在累计照射量例如成为500~5000mj/cm2的范围内照射。
[0166]
优选的是,所述加热处理例如在60~300℃(优选100~250℃)的温度下例如加热1~120分钟(优选1~60分钟)。
[0167]
作为基材或基板,可列举出:硅晶片、金属、塑料、玻璃、陶瓷等。固化后的涂膜的厚度例如优选为0.05~20μm,更优选为0.1~10μm。
[0168]
本公开的固化物(固化后的涂膜)耐溶剂性优异、具有高绝缘性,因此作为保护膜(滤器保护膜等)、绝缘膜、或微透镜的形成材料等是有用的。
[0169]
《滤器》
[0170]
本公开的滤器是本公开的感光性树脂组合物的固化物。本公开的滤器也可以具备由所述感光性树脂组合物形成的着图案。滤器例如能经过如下工序而制造:使用所述感光性树脂组合物在基板上形成着图案的工序;以及对所述着图案进行后烘烤(post-bake)的工序。
[0171]
作为使用本公开的感光性树脂组合物形成滤器的图案的方法,例如,可列举出如下方法:将本公开的感光性树脂组合物通过旋涂机等惯用的涂布单元,涂布在基板或其他树脂层上,去除溶剂等挥发成分而形成着层,隔着光掩模对该着层进行曝光、显影的方法等。
[0172]
作为基板,例如,可列举出:玻璃基板、硅酮基板、聚碳酸酯基板、聚酯基板、芳香族聚酰胺基板、聚酰胺酰亚胺基板、聚酰亚胺基板、al基板、gaas基板等表面平坦的基板等。这些基板可以实施利用硅烷偶联剂等试剂的试剂处理、等离子体处理、离子镀(ion plating)处理、溅射处理、气相反应处理、真空蒸镀处理等前处理。
[0173]
干燥后的着层的厚度例如为0.6~8μm,优选为1~5μm。
[0174]
作为在曝光时使用的放射线的光源,例如,可列举出:氙灯、卤素灯、钨灯、高压水
银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、中压水银灯、低压水银灯等灯光源;氩离子激光、yag激光、xecl准分子激光、氮激光等激光光源等。放射线的波长优选在190~450nm的范围内。放射线的曝光量通常优选为10~10000j/m2。
[0175]
作为用于显影的碱显影液,例如,优选碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、胆碱、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
[0176]
后烘烤的条件通常为在120~280℃下10~60分钟左右。如此形成的像素的膜厚通常为0.5~5μm,优选为1~3μm。
[0177]
根据本公开的感光性树脂组合物,能得到固化反应性优异、并且具有充分耐溶剂性的着图案。
[0178]
《显示装置用构件或显示装置》
[0179]
本公开的显示装置用构件或显示装置具备所述滤器。作为所述显示装置用构件,例如,可列举出彩液晶显示元件。此外,作为所述显示装置,例如,可列举出彩液晶显示装置。作为彩液晶显示元件、彩液晶显示的结构没有特别限定,可以采取适当的结构。
[0180]
需要说明的是,本说明书所公开的各种方案可以与本说明书所公开的其他任何特征组合。此外,各实施方式中的各构成及它们的组合等是一个例子,在不脱离本发明的主旨的范围内,可以适当地进行构成的附加、省略以及其他变更。本公开不由实施方式限定,仅由权利要求书限定。
[0181]
实施例
[0182]
以下,基于实施例对本公开进一步具体地进行说明。
[0183]
共聚物的重均分子量(聚苯乙烯换算)和分散度(重均分子量mw/数均分子量mn)通过以下的条件测定出。
[0184]
装置:检测器:rid-20a(岛津制作所)。
[0185]
泵:lc-20ad(岛津制作所)。
[0186]
系统控制器:cbm-20alite(岛津制作所)。
[0187]
脱气装置:dgu-20a3(岛津制作所)。
[0188]
自动进样器:sil-20a ht(岛津制作所)。
[0189]
谱柱:shodex kf-806l(昭和电工)。
[0190]
洗脱液:thf(四氢呋喃)0.8ml/min。
[0191]
温度:烘箱:40℃,ri:40℃。
[0192]
检测器:ri。
[0193]
放热峰顶温度通过以下的方法测定出。即,一边搅拌一边向50g的庚烷中滴加在制造例1~8中得到的含共聚物的溶液5g。通过对生成的沉淀物进行过滤分离、减压干燥,以白粉末的形式得到了共聚物。将所述白粉末的约10mg作为样品,使用差示扫描量热仪(mettler toledo公司制,dsc1),在氮气气氛下,以5℃/分钟的速度从40℃升温至300℃,测定出放热峰顶温度。
[0194]
[参考例1/单体b1的制作]
[0195]
对于在57.2g的thf(四氢呋喃)中加入33.7g的5-降冰片烯-2-甲醇、41.3g的三乙
基胺、以及6.5mg的对甲氧基苯酚而成的混合溶液,一边将内温维持在20℃以下一边历时40分钟滴加42.4g的甲基丙烯酰氯后,在20℃下搅拌4小时。利用气相谱法确认了作为原料的5-降冰片烯-2-甲醇的消失后,加入100g的乙酸醚和84.0g的水。分液后,用94.8g的10%氢氧化钠水溶液清洗,并用68.0g的水清洗三次。将所得到的有机相在40℃、15torr的条件下浓缩,由此得到了48.3g的丙烯酸5-降冰片烯-2-甲酯粗产物。所述粗产物的纯度为93%,产率为86%。
[0196]
对于在141g的乙酸乙酯中加入47.5g的所述丙烯酸5-降冰片烯-2-甲酯粗产物和9.4mg的对甲氧基苯酚而成的混合溶液,一边将内温维持在20℃以下一边历时1小时添加72.3g的mcpba(3-氯过氧苯甲酸,含30%水)后,在20℃下搅拌3小时。利用气相谱法确认了原料的消失后,加入278g的15%硫代硫酸钠水溶液和141g的乙酸醚,搅拌15分钟。分液后,用217g的8%碳酸氢钠水溶液清洗,用141g的水清洗两次。将有机相浓缩后,利用硅胶柱谱法纯化,由此得到29.4g的甲基丙烯酸3-氧杂三环[3.2.1.0
2,4
]辛烷-6-基甲酯(以下,有时称为“单体b1”)。甲基丙烯酸3-氧杂三环[3.2.1.0
2,4
]辛烷-6-基甲酯的纯度为99%,产率为71%。
[0197]
[制造例1]
[0198]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗以及搅拌器的1l的烧瓶内吹入适量氮,使之处于氮气氛中,向所述烧瓶内加入150重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯,一边搅拌一边加热至80℃。然后,一边使用30重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯冲洗一边加入7重量份的2,2
’‑
偶氮二异(aibn)。接着,使用滴加泵历时约4小时向该烧瓶内滴加作为单体的11重量份的丙烯酸(aa)和89重量份的单体b1与20重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯的混合溶液。单体的滴加结束后,在相同温度下保持4小时,然后冷却至室温,得到了固体成分34.6重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为19000,分散度为3.47。
[0199]
[制造例2]
[0200]
使用了11重量份的丙烯酸(aa)、79重量份的单体b1、以及10重量份的苯乙烯(st)作为单体,除此以外,通过进行与制造例1同样的操作,得到了固体成分33.8重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为17000,分散度为3.33。
[0201]
[制造例3]
[0202]
使用了11重量份的丙烯酸(aa)、79重量份的单体b1、以及10重量份的甲基丙烯酸甲酯(mma)作为单体,除此以外,通过进行与制造例1同样的操作,得到了固体成分34.2重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为18500,分散度为3.41。
[0203]
[制造例4]
[0204]
使用了11重量份的丙烯酸(aa)、79重量份的单体b1、以及10重量份的环己基马来酰亚胺(chmi)作为单体,除此以外,通过进行与制造例1同样的操作,得到了固体成分34.4重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为18000,分散度为3.40。
[0205]
[制造例5]
[0206]
使用了11重量份的丙烯酸(aa)、79重量份的单体b1、以及10重量份的n-乙烯基吡咯烷酮(vp)作为单体,除此以外,通过进行与制造例1同样的操作,得到了固体成分34.4重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为17500,分散度为3.38。
[0207]
[制造例6]
[0208]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗以及搅拌器的1l的烧瓶内吹入适量氮,使之处于氮气氛中,加入150重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯,一边搅拌一边加热至65℃。然后,一边使用30重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯冲洗一边加入14重量份的2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。接着,使用滴加泵历时约4小时向该烧瓶内滴加将作为单体的11重量份的丙烯酸(aa)、79重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)、以及10重量份的甲基丙烯酸甲酯(mma)溶解于20重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯而成的溶液。单体的滴加结束后,在相同温度下保持约4小时,然后冷却至室温,得到了固体成分33.8重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为16000,分散度为3.32。
[0209]
[制造例7]
[0210]
使用了11重量份的丙烯酸(aa)、79重量份的甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(cyclomerm100)、10重量份的甲基丙烯酸甲酯(mma)作为单体,除此以外,进行与制造例6同样的操作,得到了固体成分33.4重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为16000,分散度为3.30。
[0211]
[制造例8]
[0212]
使用了11重量份的丙烯酸(aa)、89重量份的丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯与丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯的混合物(单体b2)作为单体,除此以外,进行与制造例1同样的操作,得到了固体成分34.1重量%的含共聚物的溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为18000,分散度为3.43。
[0213]
将制造例1~8中的共聚物组成、共聚物的重均分子量、分散度以及放热峰顶温度示于表1。
[0214]
[实施例1-1]
[0215]
在容器中分别称取将作为碱可溶性树脂的在上述制造例1中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g、作为光聚合性化合物的dpha 2.25g、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮0.20g、作为溶剂的mmpgac6.83g,搅拌30分钟,由此制备了感光性树脂组合物1-1。
[0216]
[实施例1-2]
[0217]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例2中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例1-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物1-2。
[0218]
[实施例1-3]
[0219]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例3中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例1-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物1-3。
[0220]
[实施例1-4]
[0221]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例4中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例1-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物1-4。
[0222]
[实施例1-5]
[0223]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例5中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例1-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物1-5。
[0224]
[比较例1-1]
[0225]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例6中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例1-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物1-6。
[0226]
[比较例1-2]
[0227]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例7中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例1-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物1-7。
[0228]
[比较例1-3]
[0229]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例8中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例1-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物1-8。
[0230]
将上述的实施例和比较例的感光性树脂组合物的组成记录于表2。
[0231]
[实施例2-1]
[0232]
在容器中分别称取7.7g作为材的颜料c.i.颜料红254、3.1g作为分散剂的disperbyk-2000、36.0g作为溶剂的mmpgac,进一步加入径1.0mm的氧化锆珠45g,盖上盖子。利用涂料搅拌器(paint shaker)将其振荡3小时,3小时后,将颜料分散液与氧化锆珠分离,加入0.5mm的氧化锆珠45g,利用涂料搅拌器进一步振荡3小时。然后,将颜料分散液与氧化锆珠分离,加入0.3mm的氧化锆珠45g,利用涂料搅拌器进一步振荡3小时后,将氧化锆珠分离,得到颜料分散液。
[0233]
对于所得到的颜料分散液4.68g,在容器中分别称取将作为碱可溶性树脂的在上述制造例1中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g、作为光聚合性化合物的dpha 2.25g、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮0.20g、作为溶剂的mmpgac15.2g,搅拌30分钟,由此制备了感光性树脂组合物2-1。
[0234]
[实施例2-2]
[0235]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例2中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例2-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物2-2。
[0236]
[实施例2-3]
[0237]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例3中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例2-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物2-3。
[0238]
[实施例2-4]
[0239]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例4中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例2-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物2-4。
[0240]
[实施例2-5]
[0241]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例5中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例2-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物2-5。
[0242]
[比较例2-1]
[0243]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例6中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例2-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物2-6。
[0244]
[比较例2-2]
[0245]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例7中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例2-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物2-7。
[0246]
[比较例2-3]
[0247]
使用将作为碱可溶性树脂的在上述制造例8中得到的共聚物制成含共聚物的溶液8.09g,除此以外,进行与实施例2-1同样的操作,制备了感光性树脂组合物2-8。
[0248]
将上述的实施例和比较例的感光性树脂组合物的组成记录于表4。
[0249]
《评价试验》
[0250]
使用在实施例1-1~1-5和比较例1-1~1-3中得到的各感光性树脂组合物进行了以下的评价试验。将结果示于表3。
[0251]
(1)保存稳定性试验-1
[0252]
将在实施例1-1~1-5和比较例1-1~1-3中得到的感光性树脂组合物在40℃的烘箱中保存了一周。测定出刚聚合后的粘度和在40℃下保存一周后的粘度。根据以下的计算式计算出粘度增加率。需要说明的是,粘度(单位:mpa
·
s)使用粘度计(商品名“lvdv2t”,brookfield公司制),在转速60、温度:23℃的条件下测定出。
[0253]
p:刚聚合后的粘度,q:在40℃下保存一周后的粘度。
[0254]
粘度增加率={(q/p)
×
100}-100。
[0255]
(2)耐溶剂性试验-1
[0256]
利用旋涂机将在实施例1-1~1-5和比较例1-1~1-3中得到的感光性树脂组合物涂布于玻璃板后,在200℃下加热固化30分钟,由此制作出试验片。固化后的涂膜的厚度为3μm。
[0257]
对于试验片,分别逐滴滴加γ―丁内酯(γ-bl)和n―甲基吡咯烷酮(nmp),放置10分钟。然后进行水洗,如果滴加了溶剂的部位完全没有变化则设为

,如果稍微残留溶剂的痕迹,但若擦拭就会消失则设为

,如果残留溶剂的痕迹,擦拭也不会消失则设为δ,若整面变则设为
×

[0258]
(3)耐溶剂性试验-2
[0259]
在试验片的制备中,将固化温度设为230℃,除此以外,与耐溶剂性试验-1同样地进行了固化物的耐溶剂性试验。
[0260]
实施例1-1~1-5的感光性树脂组合物即使在40℃下也不易增稠,保存稳定性良好。而且,即使在固化温度为200℃的情况下,也与230℃的情况同样地显示良好的耐溶剂性。另一方面,可知比较例1-1~1-2的感光性树脂组合物在40℃下会发生凝胶化,如从这一点也可以理解的那样,保存稳定性差。此外,可知比较例3的感光性树脂组合物通过使用单体b2(edcpa)而保存稳定性良好,但若将固化温度从230℃降低至200℃,则未充分固化,因此耐溶剂性降低。
[0261]
接着,使用在实施例2-1~2-5和比较例2-1~2-3中得到的各感光性树脂组合物进行了以下的评价试验。将结果示于表5。
[0262]
(1)保存稳定性试验-2
[0263]
将在实施例2-1~2-5和比较例2-1~2-3中得到的感光性树脂组合物在40℃的烘箱中保存了一周。测定出刚聚合后的粘度和在40℃下保存一周后的粘度。根据以下的计算式计算出粘度增加率。需要说明的是,粘度(单位:mpa
·
s)使用粘度计(商品名“lvdv2t”,brookfield公司制),在转速60、温度:23℃的条件下测定出。
[0264]
p:刚聚合后的粘度,q:在40℃下保存一周后的粘度。
[0265]
粘度增加率={(q/p)
×
100}-100。
[0266]
(2)耐溶剂性试验-3
[0267]
利用旋涂机将在实施例2-1~2-5和比较例2-1~2-3中得到的感光性树脂组合物
涂布于玻璃板后,在200℃下加热固化30分钟,由此制作出试验片。固化后的涂膜的厚度为2μm。
[0268]
对于试验片,分别逐滴滴加γ―丁内酯(γ-bl)和n―甲基吡咯烷酮(nmp),放置10分钟。然后进行水洗,如果滴加了溶剂的部位完全没有变化则设为

,如果稍微残留溶剂的痕迹,但若擦拭就会消失则设为

,如果残留溶剂的痕迹,擦拭也不会消失则设为δ,若整面变则设为
×

[0269]
(3)耐溶剂性试验-4
[0270]
在试验片的制备中,将固化温度设为230℃,除此以外,与耐溶剂性试验-3同样地进行了固化物的耐溶剂性试验。
[0271]
实施例2-1~2-5的感光性树脂组合物即使在40℃下也不易增稠,保存稳定性良好。而且,即使在固化温度为200℃的情况下,也与230℃的情况同样地显示良好的耐溶剂性。另一方面,可知比较例2-1~2-2的感光性树脂组合物在40℃下会增稠,如从这一点也可以理解的那样,保存稳定性差。此外,可知比较例2-3的感光性树脂组合物通过使用单体b2(edcpa)而保存稳定性良好,但若将固化温度从230℃降低至200℃,则未充分固化,因此耐溶剂性降低。
[0272]
[0273]
[0274]
[0275]
[0276][0277]
以下,对在制造例、实施例以及比较例中使用的成分进行说明。
[0278]
单体b1:甲基丙烯酸3-氧杂三环[3.2.1.0
2,4
]辛烷-6-基甲酯(参照参考例1)
[0279]
gma:甲基丙烯酸缩水甘油酯(日油(株)制)。
[0280]
cyclomerm100:甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯((株)daicel制)。
[0281]
单体b2:丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯与丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯的混合物(商品名“e-dcpa”,(株)daicel制)。
[0282]
st:苯乙烯(fujifilm和光纯药(株)制)。
[0283]
mma:甲基丙烯酸甲酯(fujifilm和光纯药(株)制)。
[0284]
chmi:环己基马来酰亚胺(日本触媒(株)制)。
[0285]
vp:n-乙烯基吡咯烷酮(东京化成工业(株)制)。
[0286]
mmpgac:丙二醇单甲醚乙酸酯((株)daicel制)。
[0287]
pr 254:c.i.颜料红254(东京化成工业(株)制)。
[0288]
disperbyk-2000:胺值4mgkoh/g,不挥发成分40%(byk chemie japan制)。
[0289]
dhpa:二六丙烯酸酯(商品名“kayarad dpha”;日本化药(株)制)。
[0290]
1-羟基环己基苯基酮(fujifilm和光纯药(株)制)。
[0291]
作为以上的总结,以下附记本发明的构成及其变化。
[0292]
[1]
[0293]
一种感光性树脂组合物,其包含:
[0294]
碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、以及溶剂,
[0295]
该碱可溶性树脂是包含源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(a)和源自所述式(1)所示的化合物的构成单元(b)的共聚物(式(1)中,r1和r2各自相同或不同,表示氢原子或碳原子数1~7的烷基。x表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。y表示任选地具有碳原子数1~3的烷基作为取代基的亚甲基或亚乙基、氧原子、或任选地与氧原子键合的硫原子。n表示0~7的整数),其中,该碱可溶性树脂是使用差示扫描量热仪,以5℃/分钟的速度升温时出现的放热峰顶温度为180~220℃的共聚物。
[0296]
[2]
[0297]
根据[1]所述的感光性树脂组合物,其中,
[0298]
所述式(1)所示的化合物是所述式(1a)(式中,r1、r2、x、y以及n表示与式(1)中说明的含义相同)所示的化合物。
[0299]
[3]
[0300]
根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物,其中,
[0301]
所述共聚物还包含源自选自由下述(c1)~(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元(c),
[0302]
(c1)任选地被烷基取代的苯乙烯;
[0303]
(c2)n-取代马来酰亚胺;
[0304]
(c3)n-乙烯基化合物;以及
[0305]
(c4)所述式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(式中,r
11
表示氢原子或碳原子数1~7的烷基。r
12
表示任选地包含杂原子的烃基。z表示杂原子)。
[0306]
[4]
[0307]
根据[1]~[3]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0308]
所述共聚物还包含源自(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈的构成单元作为构成单元(d)。
[0309]
[5]
[0310]
根据[1]~[4]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0311]
构成单元(a)相对于所述共聚物的全部构成单元的比例为2~60重量%、3~40重量%、或5~20重量%。
[0312]
[6]
[0313]
根据[1]~[5]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0314]
构成单元(b)相对于所述共聚物的全部构成单元的比例为40~98重量%、60~95重量%、或75~90重量%。
[0315]
[7]
[0316]
根据[3]、[5]以及[6]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0317]
构成单元(c)相对于所述共聚物的全部构成单元的比例为0~85重量%、1~60重量%、2~40重量%。
[0318]
[8]
[0319]
根据[3]、[5]~[7]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0320]
构成单元(a)相对于所述共聚物的全部构成单元的比例为2~60重量%,构成单元(b)的含量为40~98重量%,构成单元(c)的含量为0~85重量%。
[0321]
[9]
[0322]
根据[1]~[8]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0323]
在所述共聚物包含构成单元(a)和构成单元(b),不含构成单元(c)的情况下,构成单元(a)和构成单元(b)的总量相对于全部构成单元为90重量%以上、95重量%以上、99重量%以上,或实质上为100重量%,在所述共聚物包含构成单元(a)、构成单元(b)以及构成单元(c)的情况下,构成单元(a)~(c)的总量相对于全部构成单元为90重量%以上、95重量%以上、99重量%以上、或100重量%。
[0324]
[10]
[0325]
根据[1]~[9]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0326]
所述共聚物的重均分子量(mw)为1000~1000000、3000~300000,或5000~100000。
[0327]
[11]
[0328]
根据[1]~[10]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0329]
所述共聚物的分子量分布(重均分子量与数均分子量之比:mw/mn)为5.0以下、1.0~4.5、或1.0~4.0。
[0330]
[12]
[0331]
根据[1]~[11]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0332]
所述聚合物的、使用差示扫描量热仪以5℃/分钟的速度升温时出现的放热峰顶温度为180~220℃。
[0333]
[13]
[0334]
根据[1]~[12]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0335]
还包含材。
[0336]
[14]
[0337]
根据[13]所述的感光性树脂组合物,其中,
[0338]
所述材是颜料和/或染料。
[0339]
[15]
[0340]
根据[13]或[14]所述的感光性树脂组合物,其中,
[0341]
材相对于感光性树脂组合物的固体成分的含量为3~50重量%、5~30重量%。
[0342]
[16]
[0343]
根据[1]~[15]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0344]
所述光聚合性化合物包含选自由多官能乙烯基化合物、多官能硫醇化合物、以及多官能环氧化合物构成的组中的至少一种。
[0345]
[17]
[0346]
根据[1]~[16]中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
[0347]
光聚合性化合物的含量相对于碱可溶性树脂100重量份为10~300重量份、30~200重量份、或40~150重量份,在感光性树脂组合物包含材的情况下,光聚合性化合物的含量相对于材100重量份为10~1000重量份、50~600重量份、或100~500重量份。
[0348]
[18]
[0349]
一种[1]~[17]中任一项所述的感光性树脂组合物的固化物。
[0350]
[19]
[0351]
一种滤器,其为[1]~[17]中任一项所述的感光性树脂组合物的固化物。
[0352]
[20]
[0353]
一种显示装置用构件或显示装置,其具备[19]所述的滤器。
[0354]
工业上的可利用性
[0355]
根据本公开的发明,提供一种保存稳定性优异,并且固化反应性优异且固化物的耐溶剂性优异的感光性树脂组合物。此外,提供具有上述特性的感光性树脂组合物的固化物、作为该固化物的滤器、以及具备该滤器的显示装置用构件或显示装置。

技术特征:


1.一种感光性树脂组合物,其包含:碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、以及溶剂,所述碱可溶性树脂是包含源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(a)和源自下述式(1)所示的化合物的构成单元(b)的共聚物,[化学式1]式中,r1和r2各自相同或不同,表示氢原子或碳原子数1~7的烷基;x表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基;y表示任选地具有碳原子数1~3的烷基作为取代基的亚甲基或亚乙基、氧原子、或任选地与氧原子键合的硫原子;n表示0~7的整数,其中,所述所述碱可溶性树脂是使用差示扫描量热仪,以5℃/分钟的速度升温时出现的放热峰顶温度为180~220℃的共聚物。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,所述共聚物还包含源自选自由下述(c1)~(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元(c),(c1)任选地被烷基取代的苯乙烯;(c2)n-取代马来酰亚胺;(c3)n-乙烯基化合物;以及(c4)下述式(2)所示的不饱和羧酸衍生物,[化学式2]式中,r
11
表示氢原子或碳原子数1~7的烷基,r
12
表示任选地包含杂原子的烃基,z表示杂原子。3.根据权利要求2所述的感光性树脂组合物,其中,相对于所述共聚物的全部构成单元,所述构成单元(a)的比例为2~60重量%,所述构成单元(b)的比例为40~98重量%,所述构成单元(c)的比例为0~85重量%。4.根据权利要求1~3中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,还包含材。5.根据权利要求4所述的感光性树脂组合物,其中,所述材是颜料和/或染料。6.一种固化物,其为权利要求1~5中任一项所述的感光性树脂组合物的固化物。
7.一种滤器,其为权利要求1~5中任一项所述的感光性树脂组合物的固化物。8.一种显示装置用构件或显示装置,其具备权利要求7所述的滤器。

技术总结


本发明提供一种保存稳定性优异,并且固化反应性优异且固化物的耐溶剂性优异的感光性树脂组合物。一种感光性树脂组合物,其包含:碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、以及溶剂,该碱可溶性树脂是包含源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(A)和源自下述式(1)所示的化合物的构成单元(B)的共聚物(式中,R1和R2分别表示氢原子或碳原子数1~7的烷基。X表示单键或二价烃基等。Y表示任选地具有碳原子数1~3的烷基作为取代基的亚甲基或亚乙基等。n表示0~7的整数),其中,该碱可溶性树脂是使用差示扫描量热仪,以5℃/分钟的速度升温时出现的放热峰顶温度为180~220℃的共聚物。放热峰顶温度为180~220℃的共聚物。放热峰顶温度为180~220℃的共聚物。


技术研发人员:

中川泰伸

受保护的技术使用者:

株式会社大赛璐

技术研发日:

2021.03.03

技术公布日:

2022/11/22

本文发布于:2022-11-24 21:24:30,感谢您对本站的认可!

本文链接:https://patent.en369.cn/patent/2/777.html

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