第39卷第5期 2020年5月
分析测试学报
FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis)
Vol. 39 No. 5无人机控制系统
590-596
d o i: 10. 3969/j. issn. 1004 -4957. 2020. 05. 005羟基吡啶功能化螺吡喃探针检测 霍志铭，何汶懿，王婕，夏凌，肖小华*，李攻科*松梢斑螟
(中山大学化学学院，广东广州510275)
摘要：柠檬酸是多种疾病潜在的生物标记物，因此发展对柠檬酸灵敏、专一的快速检测方法势在必行。该
文设计合成了一种羟基吡啶功能化水溶性螺吡喃探针，通过在螺吡喃骨架上引入羟基吡啶基团，利用螺吡喃
螺碳及羟基的协同作用增强了探针对柠檬酸的结合能力。结果表明，该探针对柠檬酸有选择性响应，并伴随
着明显的颜变化及荧光猝灭。据此建立了尿样中柠檬酸的荧光检测方法，方法线性范围为20-120^n〇l/
L，检出限为1.0|x m〇l/L。人工尿液中柠檬酸的回收率为85.7%~92.2%，相对标准偏差为3.0%~9.2%。该
方法具有操作简便、准确及选择性好的优点，在尿样柠檬酸检测中具有良好的应用潜力。
关键词：水溶性螺吡喃；羟基吡啶功能化；柠檬酸；尿液；荧光光谱
中图分类号：O657.3 文献标识码： A 文章编号：1004 -4957(2020)05-0590 -07
D etection of C itric A c id in U rine U sin g a H yd roxyp yridin e
Fu n ction alized Sp irop yran Probe工业盐水
HUO Zhi-ming，HE Wen-yi，WANG Jie，XIA Ling，XIAO Xiao-hua*，LI Gong-ke*
(School of Chemistry，Sun Yat-sen University，Guangzhou 510275，China)
Abstract:To develop a rapid and highly selective method for detection of citric acid is ric acid is an important marker for a variety of diseases.A water-soluble hydroxypyridine functional
ized spiropyran probe was designed and synthesized by introducing hydroxypyridine group into spiropy
塑料提手
ran skeleton，as t o improve its binding ability to citric acid through the synergy effect between spiro
pyran-carbon and hydroxyl group.Results showed that the probe responded to citric acid with high
selectivity，accompanying with significant color change and fluorescence quenching.Based on this，
a rapid and sensitive fluorescence m ethod for detection of citric acid was established.The probe was
applied in the d etection of citric acid in urine sample，with a linear range of20-120pmol/L and a
detection limit of 10 pmol/L.Moreover，the probe was used for the detection of citric acid in
2.5%artificial urine.The recoveries ranged from 85. 7%to 92. 2% ，with relation standard devia
tions of3.0%-9. 2% .The method is facile，accurate and selective，and is potential in mination of citric acid in urine.
Key words：water-soluble spiropyran；hydroxypyridine functionalized;citric acid;urine；fluores
cence spectra
柠檬酸是一种重要的有机酸，对大部分需氧细胞而言，柠檬酸是柠檬酸循环（Krebs循环）中的重
要代谢物[1]。Gikedegadard等[2]的研究表明，恶性前列腺癌组织中柠檬酸含量较良性组织低，柠檬酸
可作为前列腺癌的生物标志物（Biomaker)之一，其在组织中的浓度可用于评估前列腺癌的等级。尿液
中的柠檬酸含量可用来鉴别诊断肾结石[]和肾小管酸中毒，在骨骼疾病诊断中也发挥着重要作用[4]。
智能开关方案柠檬酸的分析方法主要有气相谱（GC)法[5]、高效液相谱（HPLC)法[6]、毛细管电泳法[7]和稳定同
位素比值法[]等。但这些方法存在耗时、操作复杂和仪器设备昂贵[]等不足，发展新型、快速、准确、
收稿日期：2020 -01 -08；修回日期：2020 -02-15
基金项目：国家自然科学基金项目（21976213 , 21675178 , 21675179 , 21874159 , 21804147)；广东省自然科学基金项目（2018A030313241)；广东 省重点领域研发计划项目（2019B020211001)；国家重点研发计划课题(2019YFCl6〇6101)
*通讯作者：李攻科，博士，教授，研究方向：谱/光谱分析、样品前处理，E-m ail: *********************
www.dd13肖小华，博士，副教授，研究方向：谱分析、样品前处理，E-m ail: ***********************
