经典的钛合金分类方法是麦克格维伦于1956年提出的退火状态相组成分类的方法。即:α型、α+β型和β型。当时α型、α+β型钛合金刚开始在普通退火状态下使用,而β型正处于实验室研究阶段。
经过近半个世纪的发展,各种不同特性的钛合金越来越多。各种不同方式的热处理日益获得了实际应用。随着钛合金的研究与应用的迅速发展,麦克格维伦分类方法的局限性越来越明显。
首先,它将成份、组织、性能差异很大的合金划入了同一类。
例如α+β型,既包括了β稳定元素很少的类似α合金的近α钛合金;也包括铝含量高的热强钛合金,以及可热处理强化的β稳定元素含量很高的合金。 其次,这类方法不能完全反映实际生产和应用中遇到的现有钛合金,特别是对热处理强化状态下使用的钛合金的相组成和性能特征。
第三,这类分类方法还缺乏明确的分类界限,不同的学者经常将同一成分的合金划入不同的合金类型,以致造成了许多概念上的混乱。
作为一种合理的钛合金分类方法,应当适用于在研究、生产、使用中遇到的所有钛合金。有明确的分类依据和界限,每类合金应有自己独特的组织与性能特点,以便为合金设计制造选材时提供科学的基础,按照亚稳定状态相组成进行钛合金分类的方法,是一种比较科学的分类方法。
2.1 β稳定系数 钛合金中β相的数量及稳定程度与β稳定元素含量有直接关系。为了衡量钛合金中的β相的稳定程度或β稳定元素的作用,并便于钛合金分类,提出了β稳定系数的概念。
β稳定系数是指钛合金中各β稳定元素浓度与各自的临界浓度比值之和,即:
K β=C1/CK1 +C2/CK2+C3/CK3 +…+Cn/CKn
常用β稳定元素的临界浓度
合金元素 Mo V Nb Ta Mn Fe Cr Co Cu Ni W
Ck% 重量 10 15 36 40 6.4 5 7 7 13 9 22
2.2 工业钛合金的分类
根据Kβ 值的大小及退火后的组织,可大致将工业钛合金分为α、近α、α+β、及β型四大类。
2.2.1 α钛合金 Kβ接近0的合金为α钛合金,这类合金几乎不含β稳定元素。
此类合金不能热处理强化,主要优点是组织稳定、耐蚀、易焊接。缺点是强度低,压力加工性差。工业纯钛的使用温度可达250~300℃,TA7使用温度可达450℃。
2.2.2 近α钛合金 Kβ<0.23的合金一般属于近α钛合金。
由于β相中原子扩散系数大,原子扩散快,易于发生蠕变。为了例提高蠕变抗力,在(α+β)钛合金中必须降低β相的含量,因而发展了所谓的近α钛合金,这类钛合金中所含的β稳定元素的含量一般小于2%。 近α钛合金有低铝当量和高铝当量两种。
低铝当量的近α钛合金,铝当量小于2%,α稳定元素含量相对较少,固溶强化效果不明显,组织中约含有2%~4%的β相。故主要优点是压力加工性相对较好,具有与工业纯钛相似的焊接性及良好的热稳定性,使用温度可达400℃,其缺点是强度较低,不能热处理强化。这类钛合金适合制造形状复杂的板材冲压及焊接件。
高铝当量近α钛合金的铝当量约为6%~9%,因其含有较多的、有益于热强性的α稳定元素,故主要优点是具有比其它类型的钛合金高度蠕变抗力,是最有希望用于500℃以上长时间工作的钛合金。这类钛合金的热稳定性和焊接性良好,压力加工性优于α钛合金,疲劳裂纹扩展抗力和断裂韧性也较好,其主要缺点是塑性较低。这类合金一般是在退火状态下使用。
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2.2.3 (α+β)钛合金
Kβ=0.23~1.0的钛合金一般属于α+β钛合金,也称两相钛合金。这类钛合金中的铝当量一般控制在8%以下,β稳定元素的添加量为2%~10%,主要是为了获得足够数量的β相,以进一步改善钛合金的压力加工性和热处理强化能力。
大量的密排六方晶格的α相,是良好的高温特性、低温特性和良好的可焊性的保证。而一定量的β相则是合金具有良好的工艺塑性和可热处理性的保证。
低铝当量两相钛合金的铝当量小于6%。这类钛合金一般含有较多的β稳定元素,β相数量及稳定程度较大,退火状态下β相在组织中约占10%~30%,淬火后的β相数量可达到55%,这类钛合金具有中等的强度、塑性、蠕变抗力和热稳定性,使用温度在300~400℃范围。
高铝当量两相钛合金的铝当量大于等于6%。这类钛合金中除含有较多的铝、锡、锆外还含有适量β稳定元素,尤其是钼和钒,有些合金中还添加了微量硅,是目前在400~500范围内使用最广的钛合金。
(α+β)钛合金中β稳定元素的选择比较复杂,主要选择钒、钼等β同晶元素。慢共析元素Cr、Fe虽稳定β的能力比β同晶型元素强,但在长时加热条件下易产生共析反应,生成脆性化合物,降低合金韧性。故慢共析元素只在某些合金中少量加入。在一些合金中也附加少量快共析元素硅,以提高热强性。
与近α钛合金相比,两相钛合金具有较高的强度和良好的塑性,尤其是高铝当量的两相钛合
金,其高温拉伸强度居所有类型钛合金之首,蠕变抗力及热稳定性也较好,但焊接性不如近α钛合金。
两相钛合金可在退火状态下使用,也可进行热处理强化,但淬透性较低,强化热处理后断裂韧性也降低。
2.2.4 β型钛合金
Kβ>1的钛合金一般为β型钛合金
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Kβ=1~1.5的钛合金为近β型钛合金.有时也称过渡型(α+β)钛合金,这种合金退火状态为α+β两相,所以有时也称为过度型α+β合金,即可按两相钛合金看待。但在淬火时,β相可由高温保留至室温,或发生ω相变,使组织中全部为淬火状态的亚稳β相或亚稳β+ω相。因此,又将其归类在β合金中。
Kβ=1.5~2.5的β钛合金为亚稳β合金,这类合金平衡状态仍为α+β两相,β相含量超过50%,但在一般退火冷速条件下,β相即可保留至室温,使组织中全部为退火状态的亚β相,当然,亚稳β合金中β相的稳定性高于近β合金。
Kβ>2.5的β钛合金为稳定β合金,这类合金在平衡状态下,全部由稳定的β相组成,热处理不能改变其相组织。
以上三种合金虽各有特点,但为简略起见,统称为β钛合金。最常应用的β钛合金是近β和亚稳β钛合金。
β钛合金的铝当量一般较低,为2%~5%,其合金化特点主要是加入了较多的β稳定元素,通过水冷或空冷得到几乎全部的等轴亚稳β相组织(稳定β合金则得到全部稳定β相)。亚稳β相通过时效处理,可分解为弥散分布的α稳定β或其他第二相,使合金强度有大幅度提高。在所有类型的钛合金中,这类合金的室温强度最高。
β钛合金通过水冷或空冷得到单一的体心立方β相组织,容易塑性变形,因而具有较好的冷成型性。这类合金通常采用淬火失效的强化热处理。由于其β稳定元素含量高,淬火过程中β相不容易发生分解,故其淬透性高于马氏体型α+β两相钛合金。
β钛合金的缺点是含有较多的β共析元素,在长时加热条件易析出脆性化合物,加之β相具有较高的自扩散系数,故热稳定性较低,并且经时效后拉伸塑性、高温强度及蠕变抗力也
www.hnnn较低。因此,这类合金的使用温度低于近α及两相钛合金,长时工作温度一般不超过250℃。另外,合金中所含较高浓度的β稳定元素易产生成分偏析,并使钛合金密度增加。这些缺点限制了β钛合金的大量应用。目前各国都在寻更为合理的合金化系,如提高铝当量,限制铬的加入量,寻多元β稳定元素最优添加量等,以克服β钛合金的这些缺点。
β钛合金目前主要用于250℃以下长时间工作或350℃以下短时间工作的、要求成型性好的飞机结构件或紧固件。
2.2.5 合金元素对钛及钛合金性能的影响
从以上对钛合金的介绍我们可以看出,工业钛合计中的主要合金元素是Al。根据Ti-Al二元系研制了一系列的可焊钛合金,因此,对钛合金来说,TI-AL系的意义可以与铁基合金中的Fe-C系相提并论。
从重要性来看,另外两个合金元素是V和Mo。
Ti-Al-V三元素是大多数高强钛合金的基础,而Ti-Al-Mo是热强钛合金的基础。
Al是强化元素,并提高合金在结晶温度及热强性。但合金中Al当量过高时,会形成脆性相。因此,钛合金中的Al当量一般应小于9,即: Al当量=%Al+1/3%Sn+1/6%Zr+10%(O,C,N)≤9
Al——是典型的α稳定元素,Al的加入主要有下述作用:
⑴、 在自然界中分布广泛,易于制取又便宜。
⑵、 Al的加入降低了钛合金的密度,提高了钛合金的比强度。
⑶、 Al的加入提高钛合金的再结晶温度,提高相变点,扩大α相,例如,纯钛的再结晶温度是600℃,含5%的Al时为800℃。高纯球形硅微粉
⑷、 由于Al增加固溶体中原子间的键合力,故能提高合金的热强性。
⑸、 Al能提高合金的弹性摸量,并能细化合金晶粒。
⑹、 含Al 的钛合金在磷酸、醋酸和其它有机酸中有很低的稳定性,所以,Al的加入对钛的耐蚀性无益。所以,寻求耐蚀钛合金时不含Al是有道理的。
⑺、 Al的加入使合金的塑性下降,加工性能变坏。超过8%的Al含量时会形成Ti3Al为基的α2相,使合金变脆,热稳定性下降。
在组织为(α+β)钛合金中或单相β钛合金中,常用V作为β稳定元素,这是因为在常用的β稳定元素中,钒最轻,无共析反应,但蠕变抗力只能维持到380-400℃。因此高温热强钛合金中通常没有钒而加钼,钼的强化效果比钒大,但密度大(10.22)。钨也有同样的效果,但钨更重。以铌代钒也可以改变蠕变抗力,但铌稀贵。
Zr和Sn的加入,不降低原子之间的结合力,可提高其热强性。同时能增加合金的焊接性。
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Mo能提高合金的室温和高温强度。尤其是提高了含Cr、Fe等元素的合金的热稳定性。(Cr、Fe等是共析元素,能与钛形成慢共析反应,在高温长时工作的条件下,组织不稳定,蠕变抗力差,加入Mo时,有抑止共析反应速度的作用。
Si可阻碍位错的移动,也提高热强性。
Mn,Fe,Cr等元素强化效果高,稳定β相的效果强,比Mo,W,Nb等轻,故应用较多,但他们与钛形成慢共析反应,在高温长时间工作的条件下组织不稳定,如变抗力差,但同时加入
MO时,可抑制共析反应的发生,例如TC6。
少量的B的加入可细化晶粒,并可增加合金的弹性摸量,例如TA5。
关闭起重装置稀土元素可显著提高合金的高温瞬时强度和蠕变强度。例如含Nd的Ti55和Ti60。
根据合金元素对钛键合力的影响以及同钛相互作用的特点,可以得出:保障具有高热性的钛合金里应该含有:Al,Mo,Zr,Sn,Si。
2.2.5 杂质元素对钛及钛合金机械性能的影响
钛中的杂质可分为两组:
a)间隙式杂质——O、N、C、H;