[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公开说明书
[11]公开号CN 1215553A [43]公开日1999年5月5日
[21]申请号98109795.2[21]申请号98109795.2[22]申请日98.6.11[30]优先权
[32]97.10.28 [33]US [31]063,349
[71]申请人罗姆和哈斯公司
地址美国宾西法尼亚
[72]发明人B·J·E·阿玛 J·R·马多克斯 [74]专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标
事务所
代理人黄泽雄[51]Int.CI 6A01N 43/80A01N 25/22C02F 1/50
变压器温控仪
D21H 21/36
C09D 5/14
权利要求书 2 页 说明书 9 页
[54]发明名称
[57]摘要
本发明公开了选自5－氯－2－甲基－3－异噻
唑酮;2－甲基－3－异噻唑酮;2－乙基－3－异噻唑pet镭射膜
酮;5－氯－2－乙基－3－异噻唑酮;4,5－二氯－2－
甲基－3－异噻唑酮，及其混合物的3－异噻唑酮化
合物的、在水中的具有极低铜离子和氧化剂含量的
98109795.2权 利 要 求 书第1/2页
1．一种杀微生物化合物的，稳定的稀溶液组合物，其含有： (a)0.5-5重量％的3-异噻唑酮化合物，选自5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2- 甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-继电器延时电路
甲基-3-异噻唑酮，及其混合物；
(b)2-500ppm铜盐形式的铜离子；
(c)0.01-10重量％氧化剂，选自氯酸盐，高氯酸盐，碘酸，碘酸盐，高碘酸，和高碘酸盐；和水晶簇
(d)水；
其中铜离子与氧化剂的重量比是1∶35或更大。
2．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑酮的量是1-2重量％，以组合物重量为基础计。
3．权利要求1的组合物，其中铜盐选自硫酸铜，醋酸铜，氯化铜，溴化铜，氯酸铜，高氯酸铜，亚硝酸铜和硝酸铜。
4．权利要求1的组合物，其中氧化剂选自氯酸钠，氯酸钾，高氯酸钠，和高氯酸钾。
5．权利要求1的组合物，其中铜离子与氧化剂的重量比是1∶35-1∶300。 6．一种防止杀微生物剂组合物中生成沉淀的方法，包括下面步骤：向含有以组合物重量为基础计0.5-5重量％选自5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮，及其混合物的3-异噻唑酮化合物；2-500p p m铜盐形式的铜离子；和水的、稳定的3-异噻唑酮组合物中，加入以组合物重量为基础计0.01-10重量％，选自氯酸盐，高氯酸盐，碘酸，碘酸盐，高碘酸和高碘酸盐的氧化剂。其中 内病外治
98109795.2权 利 要 求 书 第2/2页铜离子与氧化剂的重量比是1∶35或更大。
7．权利要求6的方法，其中铜盐选自硫酸铜，醋酸铜，氯化铜，溴化铜，氯酸铜，高氯酸铜，亚硝酸铜和硝酸铜。
8．权利要求6的方法，其中氧化剂选自氯酸钠，氯酸钾，高氯酸钠，和高氯酸钾。
9．一种控制或抑制微生物在某一场所生长的方法，包括向所述场所引入权利要求1的组合物。
10．权利要求9的方法，其中所述场所选自冷却塔；空气净化器；锅炉；矿物泥浆；废水处理；装饰性喷泉；反渗透过滤；超滤；压舱水；蒸发冷凝器；热交换器；纸浆和纸加工液；塑料；乳液和分散液；漆；胶乳；涂料和金属加工液。
98109795.2说 明 书第1/9页
3-异噻唑酮溶液的稳定化
本发明涉及3-异噻唑酮类杀微生物剂的稳定化。本发明特别是涉及具有低铜离子含量的3-异噻唑酮杀微生物剂稀溶液的稳定化。
杀微生物剂在商业上用来防止各种各样场所的微生物的生长，例如冷却塔，金属加工流体系统，涂料和化妆品。较重要的杀微生物剂种类之一是3-异噻唑酮类。很多3-异噻唑酮获得了商业上的成功，因为它们在很多不同的条件下和在各种各样场所都能非常有效地防止微生物的生长。最重要的3-异噻唑酮是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮，2-甲基-3-异噻唑酮，及其混合物。 尽管3-异噻唑酮类是高效的杀微生物剂，但是它们在一些条件下是不稳定的。没有一种稳定剂，则很多3-异噻唑酮类化学降解而失去其杀微生物效能。已经进行了很多研究来稳定3-异噻唑酮类。
一般的5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮的3∶1混合物的3-异噻唑酮产品含有1-25％重量的
3-异噻唑酮混合物和相似量的稳定剂。5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮以3∶1混合的提浓组合物一般含有大约5-35％重量的3-异噻唑酮化合物、并且需要大约10-25％重量的稳定剂。5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮的3∶1混合物的稀溶液含有大约0.5-5％重量的3-异噻唑酮化合物。稀溶液需要与3-异噻唑酮提浓物不同的稳定化要求。
已知多种3-异噻唑酮稀溶液的稳定剂。这些已知的稳定的3-异噻唑酮稀溶液的缺点在于它具有高的金属盐含量，从而在某些条件下引起胶乳的凝结或具有有限的稳定性。例如，US5461150(Gironda等)，这里引作参考，公开了用低含量铜盐形式的铜离子而不是硝酸盐或亚硝酸盐对5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮，2-甲基-3-异噻唑酮和其混合物进行稀溶液的稳定化。铜离子与3-异噻唑酮化合物的重量比在0.02∶1.5-0.0008∶1.5范围内。该稳定的稀溶液显示出好的短期稳定性(例如在55℃,8星期)。该专利没有提出3-异噻唑酮组合物储存时生成沉淀这一问题。
尽管使用稳定剂能使3-异噻唑酮稀溶液在一定时间内保持其杀微生物
98109795.2说 明 书 第2/9页效能，但是，虽不明显损失3-异噻唑酮类，却可能会产生其它问题，例如储存时生成沉淀。沉淀的存在不影响3-异噻唑酮类的效能；但是沉淀的存在会使该产品的使用者见到不期望的外观。很明显，从商业的角度出发，优选获得不形成沉淀的产品。
因此一直需要具有好的长期稳定性且没有沉淀的3-异噻唑酮稀溶液。 现在发现，向铜离子稳定的3-
异噻唑酮稀溶液中加入少量氧化剂会，大大提高3-异噻唑酮的长期稳定性，同时防止储存时生成沉淀。
本发明提供一种含有一种杀微生物剂化合物的、稳定的稀溶液组合物，其含有：(a)0.5-5重量％的3-异噻唑酮化合物，选自5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮，及其混合物；(b)2-500p p m铜盐形式的铜离子；(c)0.01-10重量％一种氧化剂，选自氯酸盐，高氯酸盐，碘酸，碘酸盐，高碘酸，和高碘酸盐；和(d)水；其中铜离子与氧化剂的重量比是1∶35或更大。 本发明涉还及一种防止杀微生物剂组合物中生成沉淀的方法，包括下面步骤：向含有0.5-5重量％选自5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮，及其混合物的3-异噻唑酮化合物，以组合物重量为基础计；2-500p p m铜盐形式的铜离子；和水的、稳定的3-异噻唑酮组合物中加入以组合物重量计为0.01-10重量％的一种氧化剂，选自氯酸盐，高氯酸盐，碘酸，碘酸盐，高碘酸和高碘酸盐。其中铜离子与氧化剂的重量比是1∶35或更大。
本发明还涉及一种控制或抑制微生物在某一场所生长的方法，包括向该场所引入上述一种组合物。
除了另有明确指出外，本说明书中使用的下面术语应该具有下面的意义。
术语“杀微生物剂”指一种能控制或抑制微生物在某一场所生长的化合物。术语“杀微生物的”指一种化合留言板制作
物消除和抑制微生物生长的活性。术语“微生物”包括但不限于真菌，细菌和藻类。术语“场所”指微生物污染的工业系统或产品。
