肾上腺素类药物的结构特点：
本类药物具烃氨基侧链，显弱酸性，游离碱溶于有机溶剂，其盐可溶于水；分子中具有邻苯二酚（或苯酚）结构的药物可与重金属离子络合呈，露置空气中或遇光易氧化，渐变深，在碱性溶液中更易变；多数药物分子中有手性碳原子，具有光学活性；苯环上的取代基也各具特性均可供分析用。有紫外及红外吸收特性。
鉴别：三氯化铁反应。肾上腺素：翠绿，加氨试液，显紫→紫红。 重酒石酸去甲肾上腺素：翠绿，加碳酸氢钠试液，显蓝→红。
盐酸异丙肾上腺素：深绿，滴加新制的5%碳酸氢钠试液，显蓝→红。
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氧化反应：盐酸异丙肾上腺素：在偏酸性条件下被碘迅速氧化，生成异丙基肾上腺素红，加硫代硫酸钠使碘的棕消退，溶液显淡红。 重酒石酸去甲肾上腺素：在上述条件下比较稳定，几乎不被碘氧化，需在酒石酸氢钾的饱和溶液（pH为3.56）中被碘氧化，溶液为五或仅显微红或淡紫。
肾上腺素：在酸性条件下，被过氧化氢氧化后，溶液显血红。
甲醛-硫酸反应：重酒石酸去甲肾上腺素：橙→暗紫。
异丙肾上腺素：污紫。
去氧肾上腺素：污紫。
紫外特征吸收与红外吸收光谱。
肾上腺素、重酒石酸去甲肾上腺素、盐酸去氧肾上腺素和盐酸异丙肾上腺素均需检查酮体。紫外吸收分光光度法。酮体在310nm处有最大吸收，而药物本身在此波长处几乎没有吸收。规定：在310nm波长处测定吸收度不得大于0.05，即相当于含酮体的量低于0.06%.含量测定：非水溶液滴定法。冰醋酸为溶剂，加入试液消除氢卤酸的干扰，结晶紫为指示液。 溴量法：盐酸去氧肾上腺素及其注射液采用此方法测定含量。利用药物中的苯酚结构，在酸性溶液中酚羟基邻、对位活泼氢能与过量的溴定量地发生溴代反应，再以碘量法测定剩余的溴，根据消耗的溴及硫代硫酸钠两种滴定液的量即可计算各供试品的含量。
操作要点：⑴游离溴及碘极易挥散，操作过程中必须防止逸失。
⑵不能加入太过量的溴，否则在溴代反应中会引起酚羟基的氧化或溴化，一般加入的溴液以过量2%为宜。
⑶为了校正操作中溴及碘的可能逸失，应按平行条件进行空白试验。
氨基醚衍生物类药物分析盐酸苯海拉明的鉴别：与硫酸反应显。初显黄，随即变成橙红；滴加水，即成白乳浊液。
水解反应：本品水溶液遇酸易水解，生成水溶性很小的二苯基甲醇，分散在水层，呈白乳浊，加热煮沸数分钟，聚集呈油状液体，放冷，凝成白蜡状。
紫外特吸收和红外特征吸收光谱。
盐酸苯海拉明的含量测定：非水溶液滴定法。盐酸苯海拉明原料药为盐酸盐，在冰醋酸中加后，可定量地与高氯酸生成苯海拉明该氯酸盐。
人机对弈酸性染料比法：主要用于盐酸苯海拉明片剂的含量测定及片剂溶出度的测定。
阴离子表面活性剂滴定法：用于盐酸苯海拉明注射液的含量测定。
此方法还可测定生物碱、含氮杂环、季铵盐类。
溶剂：水、氯仿、稀硫酸，指示液：二甲基黄-溶剂蓝19混合指示液，滴定液：磺基丁二酸钠二辛酯试液。
注意：盐酸苯海拉明含量测定：原料：非水溶液滴定法。片剂含量及溶出度：酸性染料比法。注射液：阴离子表面活性剂滴定法。
类药物
类药物基本性质：弱酸性，易水解易与重金属离子反应，具有紫外特征吸收（5，5-取代类药物在酸性溶液中无紫外吸收，而硫代在酸性和碱性溶液中都有明显的紫外吸收）。
丙二酰脲类反应：与银盐的反应。药物在碳酸钠溶液中振摇使溶，滤液中逐滴加
入硝酸银试液，即生成白沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解，前者的白沉淀为硝酸银溶液局部过浓，呆滞出现局部二银盐浑浊，但振摇后，溶液中为可溶性的一银盐，继续滴加硝酸银过量，则产生难溶性的二银盐沉淀，不再溶解。
与铜盐的反应。类药物在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成配位化合物，显紫或生成紫沉淀；硫喷妥钠药物显绿。
熔点测定：钠的鉴别。溶于水加稍过量稀盐酸可析出结晶，105℃干燥后测定熔点应为174～178℃。
司可钠的鉴别。加水溶解后加稀醋酸煮沸，放冷，析出结晶，滤过，70℃干燥后测定熔点约为97℃。
类药物钠盐的鉴别：焰反应。火焰鲜黄。
与醋酸氧铀锌反应。取类钠盐药物的重型溶液，加入醋酸氧铀锌试液，即生成黄沉淀。
取代基或元素的反应：1.芳环取代基的反应与亚硝酸钠-硫酸的反应。含有苯环取代基，可与亚硝酸钠-硫酸反应，生成橙黄产物，并随即转成橙红。
与甲醛-硫酸的反应：与甲醛-硫酸反应，生成玫瑰红环。其它无苯基取代的类药物无此反应。
2.不饱和烃取代基的反应：司可钠结构中含丙烯基，可与碘试液发生加成反应，使碘试液棕黄消失。
3.硫元素的反应。硫喷妥钠分子结构中含有硫元素，在氢氧化钠试液中可与铅离子反应，生成白沉淀；加热后，沉淀转变为黑硫化铅。
无底鞋中特殊杂质：酸度，乙醇溶液的澄清度，中性或碱性物质。
片溶出度测定用桨法，异片溶出度测定用转篮法。
的含量测定：银量法，采用银-玻璃电极系统，硝酸银电位滴定法，每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于23.22mg的C12H12N2O3.司可钠含量测定：溴量法。分子结构中的丙烯基可与溴发生加成反应。测定原料和胶囊。过量的溴与碘化钾作用生成碘，用硫代硫酸钠液滴定。
每1ml溴滴定液（0.1mol/L）相当于13.01mg的C12H17N2NaO3.注射用硫喷妥钠的含量测定：紫外分光光度法。用对照品比较。每1mg的硫喷妥相当于 1.091mg的C11H19N2NaO2S（硫喷妥钠）。
磺胺类药物
结构：具有芳氨基和磺酰胺基，多为两性化合物，药物具有一定酸性。磺胺嘧啶和磺胺甲噁唑的N4上无取代基，为芳伯氨基。磺胺嘧啶和磺胺甲噁唑N1上的含氮杂环，具有碱性，可以和有机碱沉淀剂反应生成沉淀。
鉴别：1.芳伯氨基的反应重氮化-偶合反应。磺胺嘧啶和磺胺甲噁唑都有此反应。
与芳醛的缩合反应。本类药物的芳伯氨基可和芳醛（如对二甲氨基苯甲醛、香草醛、水杨醛等）在酸性溶液中缩合为有的希夫氏碱。
如与对二甲氨基苯甲醛在酸性溶液中生成黄希夫氏碱。
2.与硫酸铜的成盐反应。本类药物磺酰胺基上的氢原子比较活泼，具有酸性，可以和金属离子（如Cu2+、Ag+、Co2+等）生成难溶性沉淀。
磺胺甲噁唑：草绿。磺胺嘧啶：黄绿→紫。
3.N1取代基的反应。磺胺嘧啶和磺胺甲噁唑N1上均为含氮杂环取代，有一定碱性，可以和有机碱沉淀剂生成沉淀。如磺胺嘧啶可和碘化铋钾试液、碘-碘化钾试液生成红棕沉淀。
4.红外光光光度法。
磺胺甲噁唑的含量测定：亚硝酸钠滴定法。滴定前加溴化钾2g作为催化剂，可加快滴定反应速度。为避免亚硝酸钠在酸性条件下形成的亚硝酸挥发和分解，滴定时应将滴定管尖端插入液面下2/3处。永停法指示终点。
磺胺嘧啶片、磺胺二甲嘧啶片的片剂要检查溶出度，用紫外分光光度法。
复方磺胺甲噁唑片的含量测定：双波长分光光度法。关键是选择测定波长（λ2）和参比波长（λ1）。波长选择的原则是：干扰组分在λ2和λ1处的吸收度应相等。测定组分在两波
长的ΔA尽量大
复方磺胺甲噁唑片中磺胺甲噁唑的含量测定：测定波长（λ2）：257nm，在304nm波长附近（每间隔0.5nm）选择等吸收点波长作为参比波长（λ1），要求ΔA=Aλ1—Aλ2=0.含量测定结果的计算公式为：
TMP的测定是以盐酸-氯化钾溶液为溶剂，以239nm作为测定波长（λ2），用SMZ对照液的稀释液在295nm附近选择等吸收波长作为参比波长（λ1）。
复方磺胺嘧啶片的含量测定：磺胺嘧啶（SD）的最大吸收波长为308nm，此波长处TMP 无吸收，所以可直接测定SD的含量。
SD对TMP的测定有干扰，所以采用双波长分光光度法测定TMP含量。
美国药典用高效液相谱法测定。
杂环药物、吡啶类药物
杂环药物吡啶类药物的鉴别试验：还原反应。的酰肼基有还原性，可还原硝酸银中的Ag+成单质银，肼基则被氧化生成氮气。加氨制硝酸银试液1ml，即产生气泡与黑浑浊，并在试管壁上生成银镜。
缩合反应。的酰肼基可以和含羰基的试剂（如芳醛）发生缩合反应。与香草醛反应，生成异烟腙，测定熔点供鉴别。
沉淀反应。分子中的吡啶环具有碱性，可以和重金属盐类（如、硫酸铜、碘化铋钾）乙基形成沉淀。和可生成白沉淀。和硫酸铜-枸橼酸试液反应，先产生绿沉淀，加热，沉淀变为红棕。
尼克刹米的鉴别：戊烯二醛反应。属吡啶环的开环反应。尼克刹米分子中的吡啶环与溴化氰反应，开环形成戊烯二醛的衍生物，再与苯胺缩合，形成黄的希夫氏碱。
也可发生戊烯二醛反应，但需先用高锰酸钾或溴水氧化为异烟酸，再与溴化氰作用。
与苯胺缩合形成黄至棕黄产物，与联苯胺紫外分光光度法形成淡红至红产物。
水解反应。尼克刹米分子中的酰胺基在碱性条件下可水解，加氢氧化钠试液，加热，即有二乙胺臭味逸出，能使湿润的红石蕊试纸变成蓝。
沉淀反应。尼克刹米分子中的吡啶环也可以和重金属离子反应。尼克刹米和硫酸铜及硫氰酸铵作用，生成草绿配位化合物的沉淀。
中游离肼的检查：薄层谱法。肼的检测限为0.1μg，控制限量为0.02%.的含量测定：分子中的酰肼基具有还原性，可采用氧化还原滴定法测定其含量。溴酸钾法。甲基橙作指示剂，溴酸钾滴定止粉红消失。每1ml的溴酸钾滴定液（0.1667mol/L）相当于3.429mg的C6H7N3O.的片剂、注射剂均采用溴酸钾法测定含量。
还可使用溴量法、剩余碘量法测定含量，也可用非水溶液滴定法。
尼克刹米含量测定：非水溶液滴定法。溶剂：冰醋酸，指示剂：结晶紫，滴定液：高氯酸。至溶液蓝绿。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于17.82mg的C10H14N2O.紫外分光光度法。测定尼克刹米注射剂含量。注射剂的溶剂对非水溶液滴定法有干扰，所以采用本法。使用0.5%硫酸溶液溶解样品，是为了使药物呈离解状态，易溶于水。
吩噻嗪类药物
吩噻嗪类药物结构：抗精神病药，具有硫氮杂蒽母核。
鉴别：紫外分光光度法。
氧化反应。盐酸氯丙嗪鉴别：加硝酸显红，渐变淡黄。
盐酸异丙嗪鉴别：加硫酸，显樱桃红，放置，渐变深。
加硝酸生成红沉淀，加热，沉淀溶解，变为橙黄。
Cl-的反应。加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白凝乳状沉淀，分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复出现。
加等量二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，发生的能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝。
含量测定：非水溶液滴定法。吩噻嗪类药物母核上氮原子的碱性极弱，不能被滴定，侧链上脂氨基碱性较强，可以用非水溶液滴定法滴定。一般用冰醋酸或醋酐为溶剂，用高氯酸滴定液滴定，由于为盐酸盐，所以滴定前应加入一定量试液，使生成难离解的化
汞，将盐酸盐转化为醋酸盐，再进行滴定。
盐酸异丙嗪用冰醋酸作溶剂，每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于32.09mg的C17H20N2S.HCl.盐酸氯丙嗪采用醋酐作溶剂，橙黄Ⅳ作指示剂，用高氯酸滴定液滴定。
紫外分光光度法。本类药物的制剂（如片剂、注射剂）由于辅料有干扰，不能采用非水溶液滴定法滴定，所有一般用紫外分光光度法测定含量。
两个药物的注射剂均加有维生素C作用抗氧化剂，维生素C在243nm处有最大吸收，若在249nm处测
定药物含量，则维生素C有干扰。所以盐酸氯丙嗪和盐酸异丙嗪注射液分别在第三个吸收峰，即306nm和299nm的波长处测定，虽然吸收系数略低，但避开了抗氧化剂维生素C的干扰。
苯骈二氮卓类药物
苯骈二氮卓类药物结构：氮原子具有碱性，可以和某些有机碱沉淀剂反应产生沉淀，还可用非水溶液滴定法测定含量。氯氮卓和C7上均有氯离子取代。
鉴别：沉淀反应。氯氮卓和的二氮杂卓环上氮原子有碱性，在盐酸酸性溶液中与碘化铋钾试液反应产生橙沉淀。药典采用此方法鉴别氯氮卓。
水解后的重氮化-偶合反应。在酸性条件下加热，氯氮卓C2上的甲氨基水解为羰基，进一步水解，生成二苯甲酮衍生物，具有芳伯氨基，与亚硝酸钠溶液和碱性β-萘酚试液发生重氮化-偶合反应，产生橙红沉淀。药典采用此法鉴别氯氮卓。无此反应。
硫酸-荧光反应。苯骈二氮卓类药物溶于硫酸后，在紫外光（365nm）下，呈现出不同颜的荧光，：黄绿荧光；氯氮卓：黄荧光。
采访麦克风紫外分光光度法。
氯元素的鉴别。氯氮卓和C7上均有氯原子取代。首先用氧瓶燃烧法破坏，使有机结合的转化为Cl-，用5%的氢氧化钠溶液吸收，加硝酸酸化后，显氯化物的鉴别反应。
的有关物质：薄层谱，检查原料药和片剂中的有关物质，主要杂质为去甲基和2-甲氨基-5-氯二苯酮。
注射剂主要检查2-甲氨基-5-氯二苯酮等分解产物。高效液相谱法。
含量测定：非水溶液滴定法。：溶剂：冰醋酸和醋酐，指示剂：结晶紫，滴定液：高氯酸。至溶液显绿。
氯氮卓：溶剂：冰醋酸。至溶液显蓝为终点。
紫外分光光度法。片和氯氮卓片均采用紫外分光光度法测定含量。
溶出度：紫外分光光度法。
高效液相谱法。注射剂中含有苯甲酸、苯甲酸钠等附加剂，干扰紫外分光光度法测定，所以采用高效液相谱法。内标为萘。
生物碱类药物
生物碱类药物（重点在鉴别，N的位置，有哪些电效应）
苯烃胺类（和盐酸）
氮原子在侧链上，碱性较一般生物碱强，易与酸成盐。
托烷类（硫酸阿托品和氢溴酸山莨菪碱）
阿托品和山莨菪碱是由托烷衍生的醇（莨菪醇）和莨菪酸缩合而成，具有酯结构。分子结构中，氮原子位于五元酯环上，故碱性也较强，易与酸成盐。
喹啉类（硫酸奎宁和硫酸奎尼丁）
奎宁和奎尼丁为喹啉衍生物，其结构分为喹啉环和喹啉碱两个部分，各含一个氮原子，喹啉环含芳香族氮，碱性较弱；喹啉碱微脂环氮，碱性强。
异喹啉类（盐酸和磷酸可待因）
分子中含有酚羟基和叔胺基团，故属两性化合物，但碱性略强；可待因分子中无酚羟基，仅存在叔胺基团，碱性较强。
吲哚类（硝酸和利血平）
和利血平分子中含有两个碱性强弱不同的氮原子，N1处于脂肪族碳链上，碱性较N2强，故碱基与一分子硝酸成盐。
黄嘌呤类（和茶碱）
和茶碱分子结构中含有四和氮原子，但受邻位羰基吸电子的影响，碱性弱，不易与酸结合成盐，其游离碱即供药用。
鉴别试验：特征鉴别反应。
1.双缩脲反应系芳环侧链具有氨基醇结构的特征反应。
和在碱性溶液中与硫酸铜反应，Cu2+与仲胺基形成紫堇配位化合物，加入乙醚后，无水铜配位化合物及其有2 个结晶水的铜配位化合物进入醚层，呈紫红，具有4个结晶水的铜配位化合物则溶于水层呈蓝。
2.Vitali反应系托烷生物碱的特征反应。
水箅硫酸阿托品和氢溴酸山莨菪碱等托烷类药物均显莨菪酸结构反应，与发烟硝酸共热，即得黄的三硝基（或二硝基）衍生物，冷后，加醇制氢氧化钾少许，即显深紫。
3.绿奎宁反应系含氧喹啉（喹啉环上含氧）衍生物的特征反应硫酸奎宁和硫酸奎尼丁都显绿奎宁反应，在药物微酸性水溶液中，滴加微过量的溴水或氯水，再加入过量的氨水溶液，即显翠绿。
4.Marquis反应系生物碱的特征反应。
取得盐酸，加甲醛试液，即显紫堇。灵敏度为0.05μg. 5.Frohde反应系生物碱的特征反应。
盐酸加钼硫酸试液0.5ml，即显紫，继变为蓝，最后变为棕绿。灵敏度为0.05μg.
6.官能团反应系吲哚生物碱的特征反应。
利血平结构中吲哚环上的β位氢原子较活泼，能与芳醛缩合显。
与香草醛反应。利血平与香草醛试液反应，显玫瑰红。
与对-二甲氨基苯甲醛反应。利血平加对-二氨基苯甲醛，冰醋酸与硫酸，显绿，再加冰醋酸，转变为红。
7.紫脲酸反应系黄嘌呤类生物碱的特征反应。
和茶碱中加盐酸与氯酸钾，在水浴上蒸干，遇氨气即生成四甲基紫脲酸铵，显紫，加氢氧化钠试液，紫即消失。
8.还原反应系盐酸与磷酸可待因的区分反应。
具弱还原性。本品水溶液加稀铁试液，被氧化生成伪，而铁被还原为亚铁，再与试液中的三氯化铁反应生成普鲁士蓝。
可待因无还原性，不能还原铁，故此反应为与磷酸可待因的区分反应。
特殊杂质检查：
利用药物和杂质在物理性质上的差异。
硫酸奎宁中“氯仿-乙醇中不溶物”的检查盐酸中“其它生物碱”的检查旋光性的差异：用于硫酸阿托品中“莨菪碱”的检查对光选择性吸收的差异：利血平生产或储存过程中，光照和有氧存在下均易氧化变质，氧化产物发出荧光。因此规定：供试品置紫外光灯（365nm）下检视，不得显明显荧光。
吸附性质的差异：硫酸奎宁制备过程中可能存在“其它金鸡纳碱”。利用吸附性质的差异，采用硅胶G薄层进行检查。规定限度为0.5%.利用药物和杂质和化学性质上的差异。
尺寸检测与一定试剂反应产生沉淀硫酸阿托品制备过程中可能带入（如莨菪碱、颠茄碱）杂质，因此需要检查“其它生物碱”。利用其它生物碱碱性弱于阿托品的性质，取供试品的盐酸水溶液，加入氨试液，立即游离，发生浑浊。规定0.25g药物中不得发生浑浊。
与一定试剂产生颜反应①盐酸中阿扑的检查②盐酸中的检查③磷酸可待因中的检查④硝酸中的检查含量测定非水溶液滴定法：
生物碱类药物一般具有弱碱性，通常可在冰醋酸或醋酐等酸性溶液中，用高氯酸滴定液直接滴定，以指示剂或电位法确定终点。
⑴氢卤酸盐的滴定在滴定生物碱的氢卤酸盐时，一般均预先在冰醋酸中加入的冰醋酸溶液，使氢卤酸生成在冰醋酸中难解离的卤化汞，从而消除氢卤酸对滴定反应的不良影响。
加入的量不足时，可影响滴定终点而使结果偏低，过量的（理论量的1～3倍）并不影响测定的结果。
⑵硫酸盐的测定硫酸为二元酸，在水溶液中能完成二级电离，生成SO42-，但在冰醋酸介质中，只能
离解为HSO4-，不再发生二级离解。因此，生物碱的硫酸盐，在冰醋酸的介
