分析检测Analysis and Testing
doi:10.16736/jki41-1434/ts.2020.23.065
压延膜Discussion on Verification Results of Determination Ability of Chloride Ion
Mass Fraction in Compound Fertilizer
◎ 刘海君
（阜新蒙古族自治县市场监管服务中心，辽宁 阜新 123100）
LIU Haijun
(Market Supervision Service Center of Fuxin Mongolian Autonomous County, Fuxin 123100, China)
摘 要：氯离子的质量分数是复合肥产品质量的重要指标，也是检验机构复合肥检验中经常遇到的检验 项目。阜新蒙古族自治县市场监管服务中心参加了复肥中氯离子质量分数测定能力验证，并取得了满意的结果。
关键词：氯离子；复肥；能力验证
Abstract：The mass fraction of chloride ion is an important index of compound fertilizer product quality, and it is also a test item often encountered in the laboratory test of compound fertilizer. Market Supervision Service Center of Fuxin Mongolian Autonomous County participated in the verification of determination ability of chloride ion mass fraction in compound fertilizer, and achieved satisfactory results.
Keywords：chloride ion; compound fertilizer; proficiency test
中图分类号：TQ444
复混肥料（复合肥料）是我国农业生产中常见的化肥产品，根据国家标准《复混肥料（复合肥料）》（GB/T 15063—2009）的要求，如果生产的复混肥中氯离子含量为3%～15%，需要标注为“低氯”；氯离子含量为15%～30%，需要标注为“中氯”；氯离子含量在30%以上，则需要标注“高氯”，含量低于3%的则不需要标注。
氯离子是一种微量营养元素，大部分农作物需要的量非常少，而氯离子的含量过高，会影响植物种子的萌发并且容易造成土壤的板结、盐碱化等。有些植物对氯离子非常敏感，当氯离子含量过高达到一定程度，会明显影响农作物的产量和质量。大部分果树禁忌氯基肥，小麦、玉米等其他作物，也是建议少施用氯基肥。但在复混肥料生产过程中，某些厂家考虑到成本问题，原料有可能采用氯化铵等，使肥料中氯离子含量过高，因此氯离子质量分数是保证化肥产品质量的重要指标，也是实验室重要的检测项目。
能力验证作为检验机构主要的外部质量保证手段，《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》（RB/T 214—2017）要求检验检测机构参加能力验证活动，不仅可以识别检验机构在样品检测、结果处理及结果报告等方面存在的问题，发现质量体系改进的机会，同时可以发现检验机构的检测、校准和检验结果与同行间的差异。能力验证与内部质量控制是检验机构质量控制的手段，能保证检验机构的质量体系持续满足要求。因此，阜新蒙古族自治县市场监管服务中心参加了由辽宁省质量技术监督局组织、由沈阳市产品质量监督检验院承担的“复肥中氯离子
作者简介：刘海君（1983—），女，本科，工程师；研究方向为食品微生物检验和化工检验。
现代食品XIANDAISHIPIN
222/
分析检测 Analysis and Testing
质量分数的测定”能力验证。
1 检验机构检测
1.1 样品
本次能力验证样品为50 g/瓶，样品采用所料防盗瓶包装，样品编号为022。样品为白粉末，已通过均匀性验证和稳定性检验等有关实验。
1.2 检测依据
本次能力验证要求按照检验机构日常检验检测程序检测氯离子的质量分数，推荐采用《复混肥料（复合肥料）》（GB/T 15063—2009）、《复混肥料中氯离子含量的测定》（GB/T 24890—2010）。
1.3 检验原理
将试样溶解于微酸性的溶液中，加入过量的硝酸银溶液，使氯离子转化为氯化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵溶液为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸根。
内六角螺栓
1.4 试剂
邻苯二甲酸二丁酯、硝酸溶液（1+1）、硝酸银溶液[c（AgNO3）=0.05 mol·L-1]、氯离子标准溶液（1 mg·mL-1）、硫酸铁铵指示液（80 g·L-1）、硫氰酸铵标准滴定溶液[c（NH4SCN）=0.05 mol·L-1]。
硫氰酸铵标准滴定溶液浓度使用前需要标定其浓度，标定方法如下：准确吸取25 mL氯离子标准溶液于250 mL锥形瓶中，加入5 mL硝酸溶液（1+1）和25 mL 硝酸银溶液，摇动溶液至沉淀分层，加入5 mL邻苯二甲酸二丁酯，摇动片刻。加入水，使溶液的总体积约为100 mL，加入2 mL硫酸铁铵指示液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银，至出现橙红或砖红为止。同时进行空白实验。本次实验中，硫氰酸铵标准滴定溶液浓度为c（NH4SCN）=0.05074 mol·L-1。
1.5 检测过程
本次能力验证样品氯离子的质量分数范围为5%～25%，样品重复测定2次，取平均值。
按照标准要求，氯离子质量分数在5%～25%的称样量为1～5 g，因此样品1称取1.7029 g、样品2称取2.6156 g。
将称取的样品置于250 mL锥形瓶中，加入100 mL 水，缓慢加热至沸，然后继续微沸保持10 min，将
溶液冷却至室温，溶液转移到250 mL量瓶中，定容稀释至刻度，摇匀。干过滤，弃去最初的部分滤液。吸取一定量的滤液（含氯离子约25 mg），由于待测样品中氯离子含量未知，检验人员考虑两次吸取滤液含量保持一定相差，样品1中准确吸取25 mL滤液、样品2中准确吸取10 mL滤液分别置于250 mL锥形瓶中，两个样品溶液中分别加入5 mL硝酸溶液，加入25.0 mL 硝酸银溶液，摇动至沉淀分层，然后加入5 mL邻苯二甲酸二丁酯，摇动片刻。加入水，使溶液的总体积为100 mL，加入2 mL硫酸铁铵指示液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银，至出现橙红或砖红为止。同时进行空白实验。
氯离子的质量分数ω，数值以%表示：
()0.03545
100
引流袋01
V-V c
×
m D智能无线测温装置
ω
×
=
×
×
（1）式（1）中，V0-空白实验（25.0 mL硝酸银溶液）所消耗硫氰酸氨标准滴定溶液的体积，单位为mL；V1-滴定溶液所消耗硫氰酸氨标准滴定溶液体积，单位为mL；c-硫氰酸氨标准滴定溶液浓度，单位为mol·L-1；m-样品质量，单位为g；D-测定时吸取试液的体积与试液的总体积的比值；0.03545-氯离子的毫摩尔质量，单位为g·mmol-1。
2 结果
通过实验最后测定样品中氯离子质量分数的结果数值见表1。由表1可知，氯离子质量分数的报出结果为18.18%。
表1 氯离子的质量分数结果表
样品编号m/g V1/mL V0/mL D氯离子的质量分数/%平均值/%样品11.70298.0525.3025∶25018.22
18.18样品22.615614.7525.3010∶25018.14
阜新蒙古族自治县市场监管服务中心这次参加辽宁省市场监督管理局组织的复肥中氯离子质量分数的测定能力验证取得了满意的结果，见表2。
本次能力验证统计分析采用稳健技术处理，以稳健平均值作为指定值，以标准化四分位距为能力评定稳健标准差，以Z比分数评价参加能力验证检测机构的检测结果。表中Z比分数的大小代表着检验机构的测量结果与稳健平均值的偏离程度，而符号“+”“-”代表着与稳健平均值的偏离方向，|Z|≤2.0为满意结果，2.0＜|Z|＜3.0为有问题结果，|Z|≥3.0为不满
现代食品
XIANDAISHIPIN223
/
分析检测Analysis and Testing
意结果。阜新蒙古族自治县市场监管服务中心的Z值结果为-1.49，属于满意结果。
表2 阜蒙县市场监管服务中心能力验证结果表
检测项目检验机构结果氯离子质量分数/%18.18双向丝杆
稳健平均值18.41
稳健标准差0.154
Z比分数-1.49
远程监控设备
评价结果满意
3 讨论
（1）能力验证是由组织者利用实验室间比对，按照预先制订的准则评价参加者的能力。当量值的溯源尚难实现或无法实现时，可利用能力验证来表明测量结果的可信性，它是确保检验机构维持较高的校准和检测水平而对其能力进行考核、监督和确认的一种验证活动。中国合格评定国家认可委员会（CNAS）规定，只要存在可获得的能力验证，获准的认可合格评定机构应满足CNAS能力验证领域和频次要求且获得满意结果；对CNAS能力验证领域和频次表中未列入的领域（子领域），只要存在可获得的能力验证，获准的认可合格评定机构在每个认可周期内应至少参加1次。因此，参加能力验证是每个检验机构每年必须的质量活动，
（2）阜蒙县市场监管服务中心通过参加这次能力验证可以看出中心和其他实验室间的差异，比较实验室的方法。中心这次的能力验证结果是稳健值负偏离，也是满意的结果，本次实验从人、机、料、法、环等五个环节进行质量控制，保证数据的准确性。检测过程采用同一检验员进行平行样测定，不同检验员进行人员间比对等。平行样间测定要求结果绝对差值≤0.2，不同检验员间比对要求结果绝对差值≤0.3。复肥中的氯离子检验也是我中心日常的检验项目，检验员比较熟悉检验方法，也是保证了结果的准确性。
（3）检测过程影响因素。氯离子检测首先吸取不大于25 mg氯离子的滤液，然后加入25 mL硝酸银溶液和邻苯二甲酸二丁酯，然后剧烈晃动，尽可能持续长时间的晃动，直到邻苯二甲酸充分包裹氯化银沉淀。需要注意的是，临近滴定点的时候速度应放缓一些，不可再剧烈晃动。原因是氯化银沉淀的溶解度大于硫氰酸银沉淀，剧烈晃动会使包裹氯化银沉淀从邻苯二甲酸二丁酯中分散出来。
（4）复合肥中氯离子含量是衡量复合肥产品质量的主要指标。含氯化肥目前是农业生产中常见常用的一类肥料，在复合肥料以及掺混肥料中都广泛存在。由于有些农民知识水平有限，因此对化肥产品中氯离子含量的把关也是市场监管部门的责任，阜新蒙古族自治县市场监管服务中心每年春季都会对市面上的化肥产品进行抽样检测，保证产品质量复合要求。由于不同农作物对氯离子的敏感程度不同，如有些植物对氯离子非常敏感，当氯离子的吸收量达到一定程度，会明显地影响作物产量和品质。并且如果土壤中氯离子含量较多，是不利于农作物中糖类转化为淀粉，因此一些根茎和块茎作物
的中淀粉含量会降低；同时，氯离子能促进碳水化合物的水解，会降低西瓜、葡萄含糖量；氯离子含量过高会影响烟草的燃烧性，卷烟易熄火。
使用含氯肥料应掌握以下原则：优先用于耐氯力强的作物；优先用于含氯量低的土壤；优先用于降水量大的地区；避开作物敏感时期，合理使用防止盐指数高带来的不利影响。不同作物和品种对氯离子的敏感性和忍耐性有一定的差异，避免用于敏感的农作物和农作物的敏感期。喜氯肥的作物有水稻、高粱、谷子、棉花、玉米、小麦、花生、大豆和番茄等，对氯离子敏感的作物有烟草、甘薯、马铃薯、白菜、辣椒、莴笋、苋菜、苹果、葡萄、茶和西瓜等。对忌氯的作物，一般不施或严格控制施用量。实践证明，只要科学施用，所有作物都能用含氯肥料。在非盐渍化、含氯量低的土壤上，即使对氯敏感的忌氯作物，只要掌握适量的原则，施用含氯肥料是完全不会影响其正常生长。
参考文献：
[1]国家质量监督检验检疫总局，国家标准化管理委员会.复混肥料中氯离子含量的测定：GB/T 24890—2010[S].北京：中国标准出版社，2010.
[2]国家质量监督检验检疫总局，国家标准化管理委员会.复混肥料（复合肥料）：GB/T 15063-2009[S].北京：中国标准出版社，2009.
[3]孙孝彬，王波.农用硫酸钾检验应重视氯离子的检验及检验方法[J].黑龙江科技信息，2011（1）：10.
现代食品XIANDAISHIPIN 224/
