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1 前言
ABS 树脂是丙烯腈(Acrylonitrile)、1,3-丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styrene)3种单体组成的不透明、非结晶、无定型的热塑性塑料，也是目前产量最大，应用最为广泛的聚合物。A 代表丙烯腈，B 代表丁二烯，S 代表苯乙烯。1,3-丁二烯属低毒类，具有麻醉和刺激作用。人吸入一定浓度的1,3-丁二烯可引起头痛、头晕、口干、恶心、嗜睡等，并伴有上呼吸道刺激症状。长期接触一定浓度的1,3-丁二烯，有头痛、头晕、全身乏力、易激动、失眠、记忆减退、注意力不集中、鼻及咽喉不适、心悸、嗅觉减退等。气体丁二烯偶尔可引起接触性皮炎，液体可造成皮肤冻伤。研究表明，低水平接触1,3-丁二烯可能导致职业接触人周围血淋巴细胞遗传物质损伤。 近年来，ABS 被广泛应用于接触食品的制品中，如白酒的瓶盖内塞、一次性餐饮具等。为了避免材料中的1,3-丁二烯对人体造成伤害，我们需要通过一定 的检测方法对其进行监控，气相谱法就是比较常用的一种。 2 实验部分2.1 原理
本振泄露
食品接触材料及制品经N,N-二甲基甲酰胺溶解或分散于顶空瓶中，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空进行气相谱测定。根据保留时间定性，n-戊烷作为内标物，以内标法定量。 2.2 1,3-丁二烯谱图
图1 1,3-丁二烯谱图
气相谱法测定食品接触材料ABS 中的1,3-丁二烯
摘要： 验证了用气相谱法测定食品接触材料ABS 中的1,3-丁二烯的方法的实用性，给出了此方法的检出限、精密性和准确度，并对谱条件进行了进一步优化。 关键词：气相谱法 食品接触材料ABS 1,3-丁二烯
◆
山西省产品质量监督检验研究院 李 真
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2.3试剂及试剂配制
2.3.1 试剂
a）N,N-二甲基乙酰胺；
b）1,3-丁二烯：浓度为2 000 mg/L；
c）正戊烷：纯度≥99.5%。
沙丘驻涡火焰稳定器2.3.2 标准溶液配制
a)1,3-丁二烯标准使用液：配制浓度为2.0μg/ mL、4.0μg/mL、6.0μg/mL、8.0μg/mL、10μg/ mL的1,3-丁二烯标准使用液，用N,N-二甲基甲酰胺定容。
b)正戊烷标准溶液：取0.0103 g正戊烷，于100 mL容量瓶中，用N,N-二甲基甲酰胺定容，浓度为103μg/mL。
2.4 仪器和设备
a)岛津GCMS-QP2010与AOC-5000 Plus。
b)20 mL顶空气测定瓶；配有表层涂聚氟乙烯硅橡胶盖及铝帽。
c)分析天平：感量0.1 mg。
2.5 仪器参考条件
2.5.1 气相谱条件
谱柱：DM-WAX石英毛细管柱，30 m × 0.25 mm × 0.5μm；柱温：80℃保持12 min，10℃/ min升至120℃保持10 min；进样口温度：220℃；检测器温度：250℃。
2.5.2 顶空进样器条件家用供暖系统
平衡时间：30 min；炉温：80℃
3 结果与讨论
3.1 标准溶液配制与校准曲线的制作
取5只顶空瓶分别加入10.0μL正戊烷溶液（含量为1.03μg），再依次加入100μL 1,3-丁二烯系列标准溶液，置于顶空进样器中，GC测定。以1,3-丁二烯含量为横坐标，1,3-丁二烯与正戊烷峰面积比值为纵坐标绘制校准曲线。得到的校准曲线为：y=45.234x+15.4091，
相关系数r2=0.9983。曲线见图2。
图 2 1,3-丁二烯的校准曲线
挂式小便器3.2 检出限的测定
当信噪比（S/N）约为3:1时，1,3-丁二烯的检出限为0.15 mg/kg。
3.3 精密性测定
在曲线的线性范围内，取本方法测定的最低限量0.050μg、最高残留限量0.50μg及任意值0.70μg，测定精密性（配制方式同曲线）各测定6次。测定结果见表1。
表1 1,3-丁二烯精密度测定
测 定 结 果
样品编
号
0.0500.500.70
比值
含量
（μg）
比值
含量
（μg）
比值
含量
（μg）117.71600.05139.38310.5347.97760.72
217.80650.05337.57380.4947.52520.71
317.49000.04636.66910.4747.07290.70
417.80650.05338.47840.5149.33460.75
517.58030.04839.83550.5446.16820.68
617.76130.05238.93080.5246.62060.69
理论值
（μg）
/
0.050/0.50/0.70平均值
（μg）
/0.505/0.51/0.708 RSD
旋转机械故障诊断
（%）
/ 5.7/ 5.1/ 3.5
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类型样品加标
加固显示器序号123456
比值17.716037.573847.977626.853346.168257.4769
含量（µg）0.0510.490.720.2530.680.93
加标
量（µg）///0.2020.190.21
加标
回
收率
（%）
///10195105
质控要求0.05~0.5 μg80%～110% 0.3～50μg90%～110%
计算公式
回收率（P）＝(加标试样测定值－试样测定值) / 加标量
×100％
3.4 准确度测定和标准样品测试及结果
以测定其加标回收率来试验该方法的准确度。
取6个顶空瓶，分别在1、4；2、5；3、6号顶
空瓶中加入含量为0.050μg、0.50μg、0.70μg待测样品，并各加入10.0 mL正戊烷溶液；再于4、5、6号瓶中各加入1.0 μL 1,3-丁二烯标准使用液（浓度为：200µg/mL，理论加标量为0.20µg），按照做校准曲线的方法测定其峰面积与正戊烷峰面积的比值，计算加标回收率。详见表2。
表2 加标回收率的测试结果
加标回收率实测值为101%、95%、105%，符合GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》附录F《检测方法确认的技术要求》中的规定（按样品质量为0.5 g计算）。
4 结论
以上所有检验结果均符合GB 31604.12-2016《食品接触材料及制品 1,3-丁二烯的测定和迁移量的测定》中的有关要求，本方法可用于食品接触材料及制品中1,3-丁二烯的测定。●
参考文献
[1]陈轶斌.ABS树脂性能评定[J].上海化工，2019.9（17-19）.
[2]李忠生，刘楠，关维俊等.低水平1,3-丁二烯职业接触人遗传损伤及其对DNA修复能力影响研究[J]中国职业医学，2016.1（7-11）.
[3] GB 4806.7-2016, 食品接触用塑料材料及制品[S].
[4] GB 31604.12-2016，食品接触用塑料材料及制品 1,3-丁二烯的测定和迁移量的测定[S].
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