第一节 生产工艺
所有铬化合物都是由铬铁矿经铬酸钠／衍生而来。铬酐是制造许多铬衍生物的更适宜的原抖。铬盐生产框图如下：
一、和铬酸钠
生产分三段：铬矿(含Cr2O345％)同纯碱混合后焙烧、浸取、酸化将铬酸钠转变为。
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焙烧时加入碳酸钙可加快焙烧速度，井使矿中硅、铝生成不溶性硅酸钙和铝酸钙，尽管如此，美国铬盐厂为了避免生成可疑的致癌物铬酸钙，近来已只加少许(西方化学公司）或不加碳酸钙(艾力门梯斯铬公司)。铬矿同纯碱的混合物在回转窑中于1100～1200 ℃焙烧。熟料用热水浸取、过滤。
铬酸钠经酸化转变为。一般用硫酸(西方化学公司)或二氧化碳(艾力门梯斯铬公司)进行酸化，艾力门梯斯铬公司亦用电解法将铬酸钠酸化为，它是唯一采用电解法酸化的工厂。
2Na2CrO4+Ha2SO4＝Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O
2Na2CrO4+2CO2+H2O＝Na2Cr2O7+2NaHCO3
2Na2CrO4+H2O＝Na2Ca2O7+2NaOH
硫酸法加酸至pH约4。经连续蒸发将溶液浓缩。析出的硫酸钠离心分离后售出，用于制肥皂、洗涤剂，也用于纸浆和造纸工业。 二氧化碳酸化副产碳酸氢钠，离心或过滤分离后进行煅烧，得到碳酸钠循环用于铬矿焙烧。
干衣柜以69％的浓溶液或橙红晶体出售。
高纯铬酸钠是由同纯碱或氢氧化钠制得，或者将已提纯的铬酸钠溶液蒸发制得。 二、铬酐
铬酐又称三氧化铬和铬酸，由同硫酸反应制得。反应结束后物料热至熔点以上，静置后较重的铬酐沉到底部，引出后用水冷式制片机制片。 铬酐亦可用离子膜电解槽依下式电解制得。此法得到粒状产品，而硫酸法制得片状产品。
miad530 Na2Cr2O7+H2O＝2CrO3+2NaOH
三、氧化铬
各国有许多厂用重铬酸铵分解制氧化铬。通常将磨细的硫酸铵同混匀，干混合物加热生成氧化铬和硫酸钠，并放出氮气和水蒸汽：
Na2Cr2O7+（NH4）2SO4=Cr2O3+Na2SO4+N2+4H2O
这是最受欢迎的工艺，因为其副反应产物(N2和H2O)没有污染，而硫酸钠可回收出售。此外，所有用于洗涤氧化铬中硫酸钠的洗出水均可循环利用。
铬酸钠／用沸腾的硫磺碱性悬浮液还原：
2Na2CrO4+Na2Cr2O7+6S+2H2O=2Cr2O3·2H2O+3Na2S2O3
过量氢氧化钠用于启动反应，以形式加入的铬不超过总铬的35％。水合氧化铬浆酸化至PH3～4草莓托，洗去钠盐。于1200℃焙烧，得到蓬松的氧化铬，可通过磨碎使其致密化。
低硫冶金级氧化铬可以用含碳还原剂制得：
Na2Cr2O7+2C=Cr2O3+Na2CO3+CO
混合物用过量还原剂在炉或小窑内焙烧、浸取、过滤、洗涤、干燥、粉碎。产物含Cr2O3至少99％。
四、二氧化铬
工业生产二氧化铬采用杜邦公司技术，将氧化铬用过量铬酐水热氧化：
Cr2O3+3CrO3=5CrO2+O2
五、重铬酸钾／铬酸钾
重铬酸钾可由经式(1)或由铬酐经式(2)制得：
（1）Na2Cr2O7.H2O+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl
(2)艾力门梯斯铬公司技术：2CrO3+2KOH=K2Cr2O7+H2O
铬酸钾由重铬酸钾同氢氧化钾反应制得：
K2Cr2O7投币饮水机+2KOH=2K2CrO4+H2O
重铬酸钾是强氧化剂，与有机物接触时有着火的危险。
六、重铬酸铵
重铬酸铵由铬酸同氢氧化铵反应、结晶制得：
2CrO3+2NH3+H2O＝（NH4）2Cr2O7
亦可由同硫酸铵或氯化铵反应制得：
Na2Cr2O7+(NH4)2SO4=(NH4)2氟硅酸钙Cr2O7+2Na2SO4
重铬酸铵是强氧化剂，与有机物接触时有着火的危险。
七、硫酸铬
溶液用二氧化硫还原制得碱式硫酸铬：
Na2Cr2O7.H2O+3SO2=2Cr(OH)SO4+Na2S04+H2O
八、铬酸铅
铬酸铅由可溶铅盐同反应制得：
Na2Cr2O7.2H2O +2Pb(NO3)2+H2O=2PbCr04+2NaNO3+2HNO3
铬酸铅的组成、颜和性质依赖沉淀条件。
九、生产工艺
铬的价态对其生产工艺和其后用途有决定性作用。铬的主要价态有三：零价金属铬，三价铬及六价铬。金属铬用于制合金，暴露在空气中氧化为氧化铬。三价铬存在于自然界，或以惰性工业终端产品存在。六价铬存在于生产和铬酐时。后者具有高反应活性和危险性，是制取零价或三价铬的中间体。
铬盐发展处于中顿，其工艺业已成熟。高温焙烧制铬酸钠已用连续式回转窑代替间歇式窑炉，且已不再用石灰。艾力门梯斯铬公司电解法制铬酐已于1984年工业化，接着于1996年成为世界第一个用电解法由铬酸钠制的铬盐厂。此法需廉价能源，电解法的环境清新，无废物，副产易出售的氢氧化钠。艾力门梯斯铬公司的英国工厂正建造一座电解法制铬酐装置，此装置把英国厂的前流程技术和美国厂的后流程技术结合起来，以生产各种不
同产品。
十、铬回收工艺
废铬化合物(如金属处理和电镀形成的)有废渣或废液两种形式。目前，废铬化合物以溶液回收利用免税。废液中铬沉淀后作为炼钢原料则例外。废物处理工艺如下。
从废渣(典型值含小于1％的Cr及其他金属)回收铬盐先用氢氧化钠对渣进行浸取，使其他金属(如镉、铅、锡)形成可溶盐，后者沉淀过滤分离。锌用电解除去。溶液循环再用于渣浸取。如此循环多次，直到铬及其他金属(包括铜、镍、铁和贵金属)浓缩到相当高。加硫酸将铬还原为硫酸铬。过滤除去硫酸钙、还原生成的贵金属和其他惰性物．滤液蒸发除去氯化物、硼酸盐、硝酸盐。铁转变为硫酸亚铁除去。最后，铬以氢氧化铬(或用其他方式)分离。氢氧化铬售给冶炼厂。
废铬液通常含30～40％的铬化合物及其他金属。溶液先用亚硫酸氢钠或硫酸亚铁处理，将铬还原。然后用适宜方法沉淀出氢氧化铬，过滤得到的氢氧化铬滤饼售给冶炼厂。随后将铜、锌、镍、镉、银、贵金属沉淀。
