由于全球保护环境意识高涨及环保立法
的实施推广，使世界各国对环境保护和可持
续发展更加重视，生产低硫.低烯烃，低芳
烃的清洁汽油以减少汽车对有害物的排放.
实现清洁生产和零排放.开发有利于环境保
护的汽油产品和清洁生产汽油技术已成为当
产高辛烷值汽油组分，降低汽油中硫，烯烃
及芳烃含量，世界各大炼油公司开发了～系
列生产清洁汽油的新技术
1.国外清洁汽油生产技术
11优质高辛烷值汽油组分生产技术
加入优质高辛烷值汽油组分，不仅可以
提高汽油抗爆性能，还可以间接降低汽油的
硫，烯烃及芳烃含量以及蒸汽压，使汽油组
类含氧化合物均是理想的高辛烷值组分.近
期在高辛烷值组分清洁生产技术方面又有新
的突破.预计轻烯烃改质生产优质高辛烷值
油组分技术和轻石脑油及低辛烷值汽油异
化技术将成为清洁汽油生产发展的热点
1.
1.
1烷基化技术
传统的烷基化技术是液体酸直接烷基
化，因其对环保的影响终将被即将工业化的
环保型固体酸烷基化工艺所取代.此外.拓
宽烷基化油的生产途径.研究开发和应用间
接烷基化技术也是必要的.
固体酸烷基化工艺无腐蚀.无需缓冲设
备.既节能又安全.发展固体酸烷基化工艺的
关键是选择合适的固体超强酸催化剂寻
有利于烷基化反应的热力学平衡及提高选择
性的低温条件，同时要解决催化剂堵塞而降
低反应活性及选择性的问题国外完成中试
研究的催化剂有BF3/A1203.SbF5/SiO2.
CF3一HSO3/SiO2等.相应的反应工艺有
循环反应器和再生器，固定床反应器，移动床
反应器和再生器.UOP公司开发的Alkylene固
体酸烷基化工艺使用流化床技术.投资低于
硫酸烷基化.所采用的固体非均相催化剂
HAL1OO可生产出与酸烷基化相同质量的
烷基化油.成本与液体酸烷基化相当.Ls
公司$!EIAkzoN0beI公司联合开发的AIkyCleanTM 固体酸烷基化工艺.催化剂需要缓和再生和高
温再生.需要3台反应器实现连续操作.
间接烷基化工艺过程由连续的烯烃齐聚
和加氢饱和反应两步组成.第一步聚合生成
多支链烯烃三甲基戊烯，第二步是三甲基戊
烯加氢饱和生成三甲基戊烷，即烷基化油.间
接烷基化工艺生产的烷基化油产品效果与固
体酸直接烷基化工艺相同.实际应用时可将
现有的MTBE装置改造成为间接烷基化装置.
采用的催化剂仍源于MTBE的树脂型或固体亚
磷酸型(SPA)催化剂.与直接烷基化装置联
合生产烷基化油的优点之一是能多加工原料, 提高炼厂丁烯的利用率.尤其是利用SPA型催化剂，不仅转化异丁烯，还可转化部分正
丁烯，可以在一定的范围内调节正丁烯转化率.利用现有的MTBE装置改为间接烷基化装置，烷基化油总量增加，烷基化油辛烷值提高.采用UOP公司的InAIk间接烷基化工艺改造现有MTBE装置，投资回收期为03～04 年，生产的烷基化油RON为99,MON为94.
11.2醚类含氧化合物生产技术
甲基叔丁基醚(MTBE)是辛烷值改进的
主要含氧化合物.美国用量最大.特戊基甲
基醚(TAME)和乙基特丁基醚(ETBE)也是
提高辛烷值的含氧化物.ETBE在西欧的产量和消费量将有增长.
90年代末.美国在地下水中发现MTBE.
人们对安全因素的呼吁愈来愈高.开始采取
某些措施减少或禁止使用MTBE.但是MTBE 仍然是辛烷值改进的主要含氧化物
甲基叔丁基醚(MTBE)生产工艺都是在
阳离子交换树脂催化剂存在下.由异丁烯和
甲醇反应而生成该树脂一般由磺化的苯乙
烯组成.被二乙烯基苯交联.反应条件温和.
温度在300C～1000C之间，压力在7～14大气压(100～200psig)之间.
反应产生的热为17.250Btus摩尔/磅..
甲醇进料量通常稍超过化学计算的量.甲醇
与异丁烯的进料比例是1.O5:1到13:1,
而实际生产时似乎是1.1:1的比例.
该工艺对异丁烯有优异的选择性.通
常在丁烯物流中，特别是在使用较温和的酸性催化剂和较低温度下.丁烯和丁二烯实际不参与反应.在生产MTBE时，也生成二异
丁烯和痕量的三异丁烯.反应混合物中存在水会导致叔丁醇的形成.
反应的选择性好，使该工艺成本很低,
由于可使用低浓度的异丁烯物流作原料，无须分离和净化原料.通常的优质原料是蒸汽裂解的C4物流，它含有约25%的异丁烯,
异丁烯含量与裂解原料的类型有关.丁二烯抽提后，异丁烯浓度提高到25%～5O%，这
能减少所需设备的规模及相应的投资，然后含浓缩的异丁烯物流被送入MTBE装置.以上就是已用于丁二烯抽提生产装置中的最完美的装置结构.
炼厂出来的C4物流如流化催化裂解C4,
虽然异丁烯浓度通常比较低.只在1015%
之间.同样也适合作为生产MTBE的原料. MTBE技术最大的专利商是化学蒸馏技
术公司(CDTech)，该公司是化学研究专利
公司(属壳牌公司)和ABB鲁姆斯公司的合资企业.其工艺有两组反应过程：沸腾床反
应器和催化蒸馏，可从混合物流中获得高转化率MTBE.
其他开发的MTBE新工艺包括由天然气
得到的丁烷.用已工业化的联合工艺生产MTBE的技术.该工艺是将正丁烷异构化生
成异丁烷异丁烷再脱氢生成异丁烯.并与
甲醇反应生成MTBE.
利德安(原ARCO化学公司)是MTBE
的主要生产厂家，该公司在美国有约21百
万吨/年的生产装置能力.
开发这些技术的其他公司有CDTech,
菲利普石油公司.Texaco公司(通过德国DeutscheTexacoAG的子公司),Suntech公
司(是Sun炼油市场公司与空气产品和化学
品公司的合资企业)和壳牌NederIand ChemieBV公司.
装置设计随产品特性，理想的异丁烯
转化率,MTBE的纯度，残余C4物流的成分
而不同.通过使用附加在较低操作温度和较
强催化剂操作下的第二反应器.能获得理想
的异丁烯转化率(达99.9%).反应器的类
型有冷却填充式反应器(最普通)，冷却水
管反应器和悬浮催化剂液相反应器等.反应
器中的混合物被送入净化塔.通过水洗塔顶
物流获得无甲醇的C4.塔底产品就是浓度
为96%～99%的MTBE.通过进一步蒸馏可
获得纯度为gg9%0的纯MTBE
随着MTBE装置转换成其他工艺的不断
进行.美国MTBE的消费量可能会猛跌.替代MTBE大约需要生产等量的半数的替代含氧化物——乙醇，另一半可由其他化合物——烷
基化物，异烯烷或类似于C7-C9的烷烃调合
料替代.随着NTBE产量减少.转换的MTBE
