化工1110 刘厚选 2011011282
随着现代工业的发展,我国CO2的排放量也在逐步上升。据荷兰某环境评估机构(NEAA)发布的报告称,从2007年开始,中国已经成为全球CO2排放量最多的国家[7]。中国的单位GDP排放的CO2量远远大于全球平均值,居于世界各国的前列。中国的CO2减排目标是在2020年单位国内生产总值CO2排放比2005年下降40%到45%。因此CO2减排已经成为了我国的紧迫任务。
如何有效降低CO2排放已经成为了世界各国重要的政治经济议题。美国、英国和德国都研究制定了CO2排放制度,日本则加快了CO2综合利用方面的研究,计划用10年时间建立起以CO2为化工原料的独立工业体系。目前来看CO2减排能够采取的措施一方面是减排和控制增量:包括调整能源结构,使用低碳能源,大力发展核能、氢能、风能等清洁能源,提高能源的利用效率,发展节能技术以及改变人类的消费习惯,尽可能减少石化燃料的使用。另一方面则是加大CO2的处置和利用,这包括捕集和封存技术,进行油气开采,微藻利用以及化工利用等。在CO2利用方面,经济和风险评估表明CO2的有机化工利用是一个值得大力发展的
方面。
自由态的柴油脱剂CO2为线性分子,中心碳原子为SP型杂化轨道,C—O键长等于1.16A,稍微小于SP2杂化轨道的C=O键长(1.20A)。由于碳氧的电性差异形成带负电的氧和带正电的碳,因出CO2分子既可以作为路易斯碱,以氧负离子与金属离子配位;同时又可以作为路易斯酸,以碳原子与富电子的金属离子配位。此外,CO2具有两个大∏键,还可以通过∏键形成∏配合物。因为CO2是碳的最高氧化状态,因此也是能量最低状态,以其作为原料制备有机化合物时,必须有大量的能量输入。一般条件下CO2的化工利用途径主要有两条:一条路径是与氢气、不饱和化合物的反应,另一条是合成碳酸酯等碳酸根的化合物。 CO2的化工利用应该是有选择的,从能量利用或者说经济性的角度,CO2生产有的有机化合物更有利,是值得大力研究的;其中在尿素、碳酸亚乙酯、水杨酸和脂肪族聚碳酸酯以及碳酸钠等碳酸盐的合成中可行性最高。
印花胶浆CO2用来合成碳酸乙烯酯
碳酸乙烯酯具有广泛的用途,可以作为电池的电解质溶液,广泛用作有机溶剂和绿的化
工试剂,也可以作为燃料油的添加剂,提高辛烷值,同时也是工程塑料的一种单体。碳酸乙烯酯有多条合成路线。:①环氧乙烷与CO2的环加成反应;②乙烯氧化加成反应钛合金型材;③尿素与乙二醇醇解反应。路线1已经实现了工业化,其余两条路线还处于实验室研究阶段。除了碳酸乙烯酯以外,其他的环碳酸酯也有研究涉及,但也仅限于实验验究。例如恶丁环与CO2反应生成三亚甲基碳酸酯等。
环加成反应制碳酸乙烯酯是可行的,也是唯一工业化成熟的和目前研究的最为充分。碳酸酯的合成工艺分为间歇釜和固定床工艺。(相应使用均相催化剂和多相催化剂)。以及其他的工艺技术。 均相催化剂研究的最早。目前使用的是含氯催化剂,例如工业应用的催化剂是(Et4NBr+KI)组合物。含氯催化剂对产物品质和设备都有影响,所以无氯均相催化剂是一个重要的研究方向,但是目前催化剂的催化活性还比较低。多相催化剂的发展非常猛。具体的分为均相催化剂在载体上的负载化和金属氧化物。负载型催化剂所用的载体可以是树脂、分子筛、氧化硅等,目前国内有些碳酸丙烯酯的生产厂家就在使用树脂负载型的催化剂。需要指出,以Si02为载体的负载性催化剂活性会远远高于相应的均相催化剂。这是
因为Si02表面的羟基会对反应起促进作用。在超临界CO环境风洞2中反应物环氧丙烷和CO2成为一相,反应后产物碳酸丙烯酯与CO2分离成两相,在间歇釜内CO2在上层,碳酸丙烯酯在下层。这个现象的发现具有重要的意义,它能够大大简化产物和反应物以及催化剂的分离,因此发展在超临界CO2中可溶的催化剂具有很大的发展前途。
从绿化学和经济的角度来看,烯烃的氧化加成反应是非常有吸引力的,原料烯烃无毒,危险性更小,避免了有毒的环氧烷。这条合成路线将烯烃环氧化和CO2环加成反应整合到一个反应器中进行,这样可以明显降低反应的能耗和分离的投资和能耗。因此早在1987年Aresta就开始研究此条路线。但是总体来看,将两步反应整合在一锅内进行必然存在反应效率低下的问题,会产生大量的二醇、缩醇和羧酸等副产物。
CH2=CH2+O2+CO2=C2H4CO3
因此如何减少反应副产物就是一个比较重要的问题,但用二氧化碳合成碳酸乙烯酯在工业上也是可行的,二氧化碳如果能在工业上作为原料大量使用,不仅节约资源而且对于目前温室效应的缓解重要作用。
出师表
两汉:诸葛亮
先帝创业未半而中道崩殂,今天下三分,益州疲弊,此诚危急存亡之秋也。然侍卫之臣不懈于内,忠志之士忘身于外者,盖追先帝之殊遇,欲报之于陛下也。诚宜开张圣听,以光先帝遗德,恢弘志士之气,不宜妄自菲薄,引喻失义,以塞忠谏之路也。 宫中府中,俱为一体;陟罚臧否,不宜异同。若有作奸犯科及为忠善者,宜付有司论其刑赏,以昭陛下平明之理;不宜偏私,使内外异法也。
侍中、侍郎郭攸之、费祎、董允等,此皆良实,志虑忠纯,是以先帝简拔以遗陛下:愚以为宫中之事,事无大小,悉以咨之,然后施行,必能裨补阙漏,有所广益。
将军向宠,性行淑均,晓畅军事,试用于昔日,先帝称之曰“能”,是以众议举宠为督:愚以为营中之事,悉以咨之,必能使行阵和睦,优劣得所。风叶
亲贤臣,远小人,此先汉所以兴隆也;亲小人,远贤臣,此后汉所以倾颓也。先帝在时,每与臣论此事,未尝不叹息痛恨于桓、灵也。侍中、尚书、长史、参军,此悉贞良死节之臣,愿陛下亲之、信之,则汉室之隆,可计日而待也。
臣本布衣,躬耕于南阳,苟全性命于乱世,不求闻达于诸侯。先帝不以臣卑鄙,猥自枉屈,三顾臣于草庐之中,咨臣以当世之事,由是感激,遂许先帝以驱驰。后值倾覆,受任于败军之际,奉命于危难之间,尔来二十有一年矣。
先帝知臣谨慎,故临崩寄臣以大事也。受命以来,夙夜忧叹,恐托付不效,以伤先帝之明;故五月渡泸,深入不毛。今南方已定,兵甲已足,当奖率三军,北定中原,庶竭驽钝,攘除奸凶,兴复汉室,还于旧都。此臣所以报先帝而忠陛下之职分也。至于斟酌损益,进尽忠言,则攸之、祎、允之任也。
愿陛下托臣以讨贼兴复之效,不效,则治臣之罪,以告先帝之灵。若无兴德之言,则责攸之、祎、允等之慢,以彰其咎;陛下亦宜自谋,以咨诹善道,察纳雅言,深追先帝遗诏。臣不胜受恩感激。
今当远离,临表涕零,不知所言。